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Updated: Jul 18, 2026

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphos^Ph Complexes

Published on: April 10, 2015

Un ciclo sintético para la formación promovida por el rutenio de 1H-fosfindoles a partir de fosfalicinas

Joseph G Cordaro¹, Daniel Stein, Hansjörg Grützmacher

¹Department of Chemistry and Applied Biosciences, ETH-Zürich, HCI H131, CH-8093 Zürich, Switzerland.

Journal of the American Chemical Society

|November 16, 2006

Resumen

Se sintetizó y coordinó un nuevo fosfalquino, Ph3C-CP, para metales de transición. Esto condujo a la primera sustitución aromática electrofílica que involucró fósforo de baja coordinación y nuevos derivados de fosfindoles.

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
Química sintética de la química sintética.
Química computacional es la química computacional.

Sus antecedentes:

Las fosfalicinas son versátiles bloques de construcción en la química organometálica.
Los compuestos de fósforo de baja coordinación ofrecen una reactividad única.
El desarrollo de rutas sintéticas eficientes para nuevos heterociclos de fósforo es de gran interés.

Objetivo del estudio:

Para sintetizar y caracterizar un nuevo phosphaalkyne, Ph3C-CP.
Para explorar la química de coordinación de este phosphaalkyne con metales de transición del grupo 8.
Investigar la reactividad de las fosfalicinas coordinadas, incluyendo las reacciones de ciclización y las transformaciones fotoquímicas.
Para dilucidar los mecanismos de estas reacciones utilizando cálculos DFT.

Principales métodos:

Síntesis racional de Ph3C-CP a partir de materiales disponibles en el mercado.
Estudios químicos de coordinación con centros de hierro y rutenio utilizando ligandos de bis-1,2-difenilfosfinoetano (dppe).
Reacciones de ciclización catalizadas por ácido de fosfalicinas coordinadas.
La termólisis y la fotólisis de los aductos de metal-fosfindoles.
Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para conocimientos mecanicistas.
Estudios de difracción de rayos X individuales para la caracterización estructural.

Principales resultados:

Síntesis exitosa de la nueva fosfalquina Ph3C-CP (1).
Formación de complejos eta1 con el hierro y el rutenio: [MH(dppe) 2 ((Ph3CCP) ]OTf (M = Fe, Ru).
Demostración de la primera reacción de sustitución aromática electrofílica con un electrofilo de fósforo de baja coordenada, que conduce a la ciclización.
Aislamiento de 3H-fosfindole (7) a través de la termólisis de un adducto de hierro.
Reorganización fotoquímica de un adducto de rutenio para obtener el 2,3-difenil-1H-fosfindole (9).
Caracterización estructural de compuestos clave (1, 3, 5, 9) por difracción de rayos X. Caracterización estructural de compuestos clave (1, 3, 5, 9) por difracción de rayos X. Caracterización estructural de compuestos clave (1, 3, 5, 9) por difracción de rayos X. Caracterización estructural de compuestos clave (1, 3, 5, 9) por difracción de rayos X. Caracterización estructural de compuestos clave (1, 3, 5, 9) por difracción de rayos X.
Desarrollo de un ciclo sintético para la conversión de fosfalquino 1 en fosfindole 9, incluyendo el reciclaje de cationes de rutenio.

Conclusiones:

El estudio presenta una síntesis racional de una nueva fosfalquina y su química de coordinación.
Se han logrado nuevas reacciones de ciclización que involucran fósforo de baja coordinación.
Distintas vías térmicas y fotoquímicas conducen a diferentes isómeros de fosfindoles.
Los cálculos de DFT proporcionan una valiosa comprensión mecanicista.
Se ha establecido un ciclo sintético sostenible que utiliza la catálisis y el reciclaje de metales.

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