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Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
Inserción de oxígeno molecular en un enlace palladio-hidruro: evidencia computacional para dos vías casi
Brian V Popp1, Shannon S Stahl
1Department of Chemistry, University of Wisconsin-Madison, 1101 University Avenue, Madison, Wisconsin 53706, USA. bpopp@chem.wisc.edu
Las reacciones de oxidación aeróbica catalizadas por paladio pueden implicar múltiples vías para la reoxidación del catalizador. Los cálculos de DFT muestran que la abstracción del átomo de hidrógeno y la eliminación reductiva son las rutas energéticamente preferidas para que el hidruro de paladio reaccione con el oxígeno.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- La catálisis de la catálisis.
- Química computacional es la química computacional.
Sus antecedentes:
- El palladio (II) -hidruro reaccionando con el oxígeno molecular para formar el palladio (II) -hidroperoxido es un paso clave propuesto en las reacciones de oxidación aeróbica catalizadas por el palladio.
- Recientemente se han reportado pruebas experimentales para este paso.
Objetivo del estudio:
- Para investigar computacionalmente el mecanismo de la inserción de oxígeno molecular en el enlace palladio-hidruro.
- Determinar las vías energéticamente preferidas para esta reacción.
Principales métodos:
- Se emplearon cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT).
- Se exploraron teóricamente cuatro vías de reacción distintas.
Principales resultados:
- Se encontró que la abstracción del átomo de hidrógeno (HAA) y la eliminación reductiva seguida de oxigenación eran las vías energéticamente preferidas.
- Estas dos vías exhiben barreras cinéticas similares, lo que sugiere una ambigüedad mecanicista.
Conclusiones:
- Múltiples vías de reacción pueden contribuir a la reoxidación del catalizador en las reacciones de oxidación aeróbica catalizadas por el paladio.
- Las ideas computacionales ayudan a comprender complejos ciclos catalíticos.
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