Reorganización del subcomponente quiral de autoclasificación durante la cristalización.

Principales métodos:

• Síntesis de helicatos dobles de dicobre con enantiopuro y el racémico 1-amino-2,3-propanediol.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para la determinación de la helicidad.
• Cristalografía de rayos X para el análisis de la estructura en estado sólido.
• Cálculos de estructura electrónica para la investigación del origen del color.

Principales resultados:

• El enantiopuro 1-amino-2,3-propanediol indujo perfectamente el giro del helicato, y las aminas S produjeron un giro helicoidal Lambda.
• La DFT y la cristalografía de rayos X confirmaron la inducción helicoidal en solución y estado sólido, respectivamente.
• Los cálculos de la estructura electrónica identificaron la transferencia de carga de metal a ligando como el origen del color verde oscuro, con un núcleo delocalizado de Cu2 ((3+) en el estado excitado.
• Los subcomponentes de aminas racemicas formaron una biblioteca dinámica que inesperadamente se convirtió en un solo par enantiomérico tras la cristalización.
• Esta resolución diastereomérica inducida por la cristalización fue reversible tras la redisolución, que involucró el intercambio de ligandos y la metátesis de imina covalente.

Conclusiones:

• Los subcomponentes amino-diol de enantiopuro proporcionan un control preciso sobre la quiralidad del doble helicato de dicopro.
• El color verde profundo observado se atribuye a transiciones electrónicas específicas dentro del complejo.
• La cristalización puede actuar como un poderoso método para resolver complejas bibliotecas dinámicas de diastereómeros.
• El carácter reversible de esta resolución pone de relieve los equilibrios dinámicos presentes en estos sistemas.