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Updated: Jul 7, 2026
08:12
A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species
Published on: August 16, 2018
Ciclopropanación diastereoselectiva de los enoles cetónicos con complejos de carbenos de Fischer
José Barluenga1, Marcos G Suero, Ivan Pérez-Sanchez
1Instituto Universitario de Química Organometálica "Enrique Moles" Unidad Asociada al CSIC, Universidad de Oviedo Julián Clavería 8, 33006 Oviedo, Spain. barluenga@uniovi.es
Journal of the American Chemical Society
|February 9, 2008
Resumen
Este estudio introduce un nuevo método de ciclopropanación utilizando complejos de carbenos de cromo y enolados de cetona para sintetizar ciclopropanolos sustituidos. El proceso ofrece una nueva ruta para crear moléculas orgánicas cíclicas complejas.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
- Química de los carbenos La química de los carbenos
Sus antecedentes:
- Los complejos de carbeno de cromo son reactivos versátiles en la síntesis orgánica.
- Las reacciones de ciclopropanación son cruciales para la construcción de sistemas de anillos tensados.
- El desarrollo de métodos diastereoselectivos para la síntesis de ciclopropanol es un desafío continuo.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar una nueva síntesis diastereoselectiva de 1,2,2,3-tetrasubstituidos ciclopropanoles.
- Para investigar el mecanismo de reacción de los complejos de carbeno de cromo con los enolados de litio cetona.
- Explorar el alcance y las limitaciones de esta nueva metodología de ciclopropanación.
Principales métodos:
- Reacción de los complejos de cromo metoxicarbeno arilo/heteroarilo con varios enolados de litio cetona sustituidos.
- Reacciones de temperatura controlada que van desde -78 °C hasta la temperatura ambiente.
- Aislamiento de productos de ciclopropanol y productos intermedios relacionados mediante el enfriamiento con MeOTf o Me3SiCl.
Principales resultados:
- El éxito de la síntesis diastereoselectiva de 1,2,2,3-tetrasubstituidos ciclopropanols.
- Observación de una excepción con el enolato de ciclohexanona que produce un 2-buten-4-olide.
- Aislamiento de 1,2-dimetoxiciclopropanos y 1-metoxi-2-trimetilsililoxiciclopropanos como subproductos.
- Identificación de los intermediarios de litio (3-oxoalquilo) pentacarbonilcromato y sus derivados.
Conclusiones:
- La reacción procede por adición intramolecular de un grupo carbonilo a un intermediario estabilizado con cromo.
- Este método representa una nueva vía de ciclopropanación análoga a las reacciones complejas de carbenos de Fischer.
- El estudio amplía la utilidad sintética de los complejos de carbenos de cromo para generar estructuras cíclicas complejas.
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