La polimerización inducida por presión de la diiodobutadiina en cocristales ensamblados

Área de la Ciencia:

• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.
• Química de Polímeros La química de los polímeros es la química de los polímeros.
• La cristalografía es una técnica de cristalografía.

Sus antecedentes:

• Los cocristales de Diiodobutadiyne con bis ((pyridyl) oxalamides exhiben una alineación de diyne casi ideal para la polimerización topoquímica.
• Los intentos anteriores de polimerizar estos cocristales utilizando calor o irradiación no tuvieron éxito.

Objetivo del estudio:

• Para lograr la polimerización ordenada de la diiodobutadiina en cocristales.
• Para investigar el efecto de la alta presión externa en la polimerización topoquímica del diiodobutadiyne.

Principales métodos:

• El sometimiento de los cocristales de diiodobutadiyne a una alta presión externa (0,3-10 GPa).
• Utilizando la difracción de rayos X, la espectroscopia Raman y la RMN de estado sólido para analizar muestras.
• Realización de cálculos de la teoría funcional de la densidad (B3LYP/LanL2DZ).

Principales resultados:

• La polimerización se produjo bajo alta presión, indicada por un cambio de color de incoloro a azul a presiones más bajas y negro a presiones más altas.
• La difracción de rayos X confirmó la presencia de monómeros a presiones más bajas, mientras que la RMN en estado sólido y la espectroscopia Raman indicaron la formación de polímeros a presiones más altas.
• Los picos característicos de Raman (962, 1394, 2055 cm-1) y los cálculos de DFT confirmaron la formación de poli (diacetileno).

Conclusiones:

• La alta presión externa es un método eficaz para inducir la polimerización topoquímica de la diiodobutadiina en los cocristales.
• La polimerización inducida por presión da como resultado el polímero conjugado ordenado, el polidiododiacetileno (PIDA).
• Este estudio demuestra una nueva vía para sintetizar polímeros ordenados que anteriormente eran difíciles de formar.