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Updated: Jul 6, 2026

[(DPEPhos)(bcp)Cu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst

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Published on: May 21, 2019

La adición oxidativa autocatalítica de PhBr a Pd(PtBu3) 2 a través de Pd(PtBu3) 2 (H) (Br) se hace mediante la

Fabiola Barrios-Landeros¹, Brad P Carrow, John F Hartwig

¹Department of Chemistry, University of Illinois, 600 South Mathews Avenue, Urbana, Illinois 61801, USA.

Journal of the American Chemical Society

|April 12, 2008

Resumen

La adición oxidativa del bromobenzeno al paladio (((0) con los ligandos P (((tBu) 3 sigue una vía autocatalítica. La especie de hidruro de paladio (II), (PtBu3) 2Pd (H) (Br), actúa como catalizador, reaccionando más rápido con los bromoarenos que con el precursor de paladio (0).

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
La catálisis de la catálisis.
Mecanismos de reacción Mecanismos de reacción

Sus antecedentes:

La adición oxidativa catalizada por el paladio es una transformación fundamental en la síntesis orgánica.
Comprender los mecanismos de reacción es crucial para el diseño y la optimización del catalizador.
La autocatálisis, donde un producto de reacción cataliza la reacción, es un fenómeno intrigante.

Objetivo del estudio:

Para aclarar el mecanismo de la adición oxidativa de bromobenzeno al bis (tri-tert-butilfosfina) paladio (0).
Para identificar las especies catalíticas activas en esta reacción mediada por el paladio.
Investigar el papel de los aditivos y los intermedios de reacción.

Principales métodos:

Estudios cinéticos que involucran diferentes concentraciones de reactivos y aditivos.
Análisis de productos de reacción e intermedios utilizando técnicas espectroscópicas.
Estudios comparativos de reactividad de diferentes especies de paladio con bromoarenos.

Principales resultados:

La adición oxidativa se produce a través de un inusual mecanismo autocatalítico.
El complejo de hidruro de paladio (II), (PtBu3) 2Pd (H) (Br), fue identificado como el catalizador activo.
Los bromoarenos reaccionan significativamente más rápido con el catalizador Pd(II) que con el precursor Pd(0).

Conclusiones:

Se propone un ciclo catalítico que implica la formación de (PtBu3) 2Pd(H) ((Br) a partir de las especies Pd(0) y P(tBu) 3·HBr.
El hidruro de Pd(II) entonces reacciona con el bromoareno, probablemente a través de un intermediario aniónico, para facilitar la adición oxidativa.
La descomposición térmica de un producto de adición oxidativa inicial contribuye a la formación del catalizador activo Pd.

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