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Updated: Jul 5, 2026

Preparation of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines
Published on: January 3, 2018
Las cicloisomerizaciones catalizadas por el rodio (I) de los biciclobutanos
Maciej A A Walczak1, Peter Wipf
1Department of Chemistry, University of Pittsburgh, 219 Parkman Avenue, Pittsburgh, Pennsylvania 15260, USA.
Los catalizadores de rodio permiten la cicloisomerización estereocontrolada de aminas N-aliadas, produciendo pirrolidinas y azepinas fusionadas. Las reacciones en tándem crean nuevas estructuras azatricíclicas, mientras que los éteres alilicos forman furanos y oxepanos.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis de la catálisis.
- Metodología sintética de la metodología sintética.
Sus antecedentes:
- Las biciclo[1.1.0]butilalquilaminas N-aliadas son sustratos versátiles para las transformaciones catalíticas.
- El control de la estereoquímica y la regioquímica en las reacciones de ciclización es crucial para sintetizar arquitecturas moleculares complejas.
- Las reacciones catalizadas por el rodio ofrecen potentes herramientas para la formación de enlaces C-C y C-N.
Objetivo del estudio:
- Para investigar la cicloisomerización catalizada por el rodio de las biciclo[1.1.0]butilalquilaminas N-aliadas.
- Explorar la influencia del precatalizador de rodio y la selección del ligando de fosfina en los resultados de las reacciones.
- Desarrollar nuevas rutas sintéticas para heterociclos fusionados con ciclopropano y sistemas policíclicos complejos.
Principales métodos:
- Cribado de los precatalizadores de rodio y los ligandos de fosfina.
- Optimización de las condiciones de reacción para la cicloisomerización.
- Aplicación de la metatesis de cierre del anillo de cicloisomerización-cierre en tándem.
- Investigación del alcance del sustrato incluyendo éteres alelicos.
Principales resultados:
- La elección del precatalizador de rodio y el ligando de fosfina dicta la formación de pirrolidinas o azepinas fusionadas con ciclopropano.
- Se lograron altos niveles de control estéreo y regional en la síntesis de estos heterociclos.
- Una nueva secuencia de metátesis de cierre de cicloisomerización-anillo de cierre en tándem dio como resultado azatriciclo[6.1.0.0(1,5)]nonanes.nonanes únicos.
- Los éteres alílicos se transformaron en furanos y oxepanos bajo condiciones catalíticas similares.
Conclusiones:
- La catálisis de rodio proporciona una plataforma sintonizable para la síntesis estereoselectiva de heterociclos que contienen nitrógeno.
- La metodología desarrollada ofrece acceso a complejos sistemas de anillos fundidos y andamios policíclicos.
- Este trabajo amplía la utilidad sintética de las biciclo[1.1.0]butilalquilaminas N-aliadas y sustratos relacionados.
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