Hidrogenación de alqueno en un rodatiaborano de 11 vértices con plena participación en el clúster

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química del boro y su química.
• La catálisis por catálisis.

Sus antecedentes:

• Los metales eteroboránicos ofrecen perfiles estructurales y de reactividad únicos.
• Comprender la transformación de las estructuras nido a closo es crucial para las aplicaciones catalíticas.
• Los rodatiaboranos son de interés debido a su potencial actividad catalítica.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar un nuevo metal heteroboraneo, [8,8-(PPh 3) 2- nido-8,7-RhSB 9H 10] (1).
• Investigar la reactividad del compuesto 1, en particular sus transformaciones y potencial catalítico.
• Para dilucidar el mecanismo de la hidrogenación del alqueno catalizado por el racimo sintetizado.

Principales métodos:

• Fácil síntesis del metallaheteroborano [8,8-(PPh 3) 2-nido-8,7-RhSB 9H 10] (1).
• Reacciones con piridina, alquenos (eteno) y monóxido de carbono.
• Análisis espectroscópico (NMR) y cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT).

Principales resultados:

• Síntesis del nido-hidridorhodatioboro [8,8,8-PPh 3) 2H-9-NC 5H 5) - nido-8,7-RhSB 9H 9] (2) desde el punto 1.
• Formación de closo-rodatiaboranos [1,1-(PPh 3) (((L) -3- ((NC 5H 5) - closo-RhSB 9H 8] (3, L=C 2H 4; 4, L=CO) y [1,1-(PPh 3) 2-3- ((NC 5H 5) - closo-1,2-RhSB 9H 8] (5).
• Demostración de la hidrogenación y isomerización de alquenos catalizados por el clúster, con un mecanismo de transformación nido a closo propuesto que implica una doble transferencia de hidrógeno.

Conclusiones:

• El sistema de racimo de rodio-azufre-boro exhibe reactividad dinámica, incluidas las transformaciones de nido a closo.
• El racimo actúa como un catalizador para la hidrogenación de alquenos a través de un mecanismo propuesto.
• Se justifica una investigación más detallada sobre los mecanismos de activación de H2 (en un solo lugar frente al clúster bifuncional).