Formación de carbociclos por desplazamiento conjugado intramolecular: alcance y conocimientos mecanicistas

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• Metodología sintética de la metodología sintética.
• Mecanismos de reacción Mecanismos de reacción

Sus antecedentes:

• Las reacciones de cierre de anillos son fundamentales en la síntesis orgánica.
• Los métodos existentes pueden requerir condiciones adversas o metales de transición.
• El desarrollo de nuevas y eficientes estrategias de ciclización está en curso.

Objetivo del estudio:

• Investigar una nueva reacción de desplazamiento conjugado intramolecular (ICD) de todo carbono para la formación de anillos.
• Para explorar el alcance y las limitaciones de este método ICD.
• Para aclarar el mecanismo de reacción y las condiciones.

Principales métodos:

• Utilizó una reacción Morita-Baylis-Hillman basada en selenio para la síntesis de precursores.
• Reacciones de desplazamiento conjugado intramoleculares realizadas en condiciones leves (DBU o Cs(2) CO(3) en MeCN o THF).
• Analizan los productos de reacción e intermedios para comprender el mecanismo.

Principales resultados:

• Se formaron con éxito anillos de seis y siete miembros a través de ICD de todo carbono.
• Demostró la utilidad del acetato como un grupo de salida y varios sustituyentes de retiro de electrones (CO2R, SO2Ph, CN).
• Estructuras complejas sintetizadas, incluidos los análogos del núcleo CP-225,917.

Conclusiones:

• La reacción ICD de todo carbono proporciona una ruta eficiente y libre de metales de transición a los compuestos cíclicos.
• La reacción se lleva a cabo en condiciones suaves con materiales de partida fácilmente preparados.
• La evidencia apoya mecanismos tanto graduales como concertados, dependiendo del sustrato y las condiciones.