Cianoesterificación de 1,2-dienos catalizados por el níquel

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La catálisis de la catálisis.
• Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

• Los 1,2-dienos son versátiles bloques de construcción en la síntesis orgánica.
• Los ésteres de cianoformato ofrecen una ruta para introducir las funcionalidades de ciano y éster.
• La catálisis de níquel se emplea cada vez más para formaciones complejas de enlaces.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la cianoesterificación catalizada por el níquel de 1,2-dienes.
• Explorar la regioselectividad y la potencial isomerización de los productos.
• Desarrollar un método para sintetizar derivados de acrilonitrilo altamente sustituidos.

Principales métodos:

• Reacción de ésteres de cianoformato con 1,2-dienos mediante el uso de un catalizador de níquel/PMe(2) Ph.
• Estudios de isomerización a alta temperatura bajo catálisis de níquel.
• Cianificación de allilos de alcinos utilizando los productos de cianoesterificación y un catalizador de níquel/P4-CF3-C6-H4-C3)

Principales resultados:

• Formación regioselectiva de beta-ciano-alfa-metilenoalkanoatados.
• Los productos favorecidos cinéticamente se isomerizan a los carboxilatos alfa-cianometil-alfa, beta-insaturados termodinámicamente favorecidos a altas temperaturas.
• Síntesis exitosa de derivados de acrilonitrilo altamente sustituidos a través de la posterior cianuración de alilo.

Conclusiones:

• La catálisis del níquel permite una eficiente cianoesterificación de los 1,2-dienes.
• La vía de reacción implica un control cinético y termodinámico, con una posible adición oxidativa de enlaces C-CN.
• Los intermediarios de cianuro alílico sintetizados son valiosos precursores para la síntesis de acrilonitrilo complejo.