Ligandos aleloicos clásicos versus puentes en complejos de magnesio: el papel del disolvente

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química computacional es la química computacional.
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• Los complejos de alilo de magnesio se sintetizan comúnmente con ligandos con enlaces sigma, presumiblemente su configuración más estable.
• Las preferencias electrónicas y estructurales de los complejos de alilo de magnesio en ausencia de disolventes o bases de coordinación siguen siendo menos comprendidas.

Objetivo del estudio:

• Investigar el modo de unión preferido de los complejos de magnesio-alilo en ausencia de bases coordinadoras.
• Para validar computacional y experimentalmente la estabilidad de los complejos de magnesio alilo con enlace pi.

Principales métodos:

• Los cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT) se emplearon para modelar la estructura electrónica y la estabilidad de diferentes modos de enlace de alilo de magnesio.
• Se realizó la síntesis y el aislamiento de un nuevo complejo de magnesio dinuclear no solvatado, [Mg{C(3)(SiMe(3))(2)H(3)}](2), se realizó.

Principales resultados:

• Los cálculos de DFT predicen que los ligandos de alelo con enlace pi son energéticamente favorecidos sobre los ligandos con enlace sigma cuando no hay bases coordinadoras presentes.
• El complejo dinuclear sintetizado presenta ligandos aliloides puentes, lo que confirma la predicción de la unión pi en condiciones no resueltas.
• La estructura revela interacciones cation-pi significativas entre los centros de magnesio y los sistemas pi de los ligandos aleloides.

Conclusiones:

• El estudio desafía la suposición de larga data de la unión sigma como el modo preferido exclusivo para los complejos de magnesio y alilo.
• Los complejos de alilo de magnesio no disueltos favorecen la unión pi, estabilizada por las interacciones intramoleculares catión-pi, ofreciendo nuevos conocimientos sobre la química del organomagnesio.