Hidrazidas como reactivos sintonizables para la hidroaminación de alquenos y la aminocarbonilación

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• Química sintética de la química sintética.

Sus antecedentes:

• Los hidrazidos benzoicos son reactivos térmicamente estables.
• Su reactividad a altas temperaturas es de interés para las transformaciones sintéticas.

Objetivo del estudio:

• Para investigar las reacciones a alta temperatura de los hidrazidos benzoicos.
• Para explorar la influencia de la estructura del reactivo en los resultados de la reacción.

Principales métodos:

• Calentamiento de hidrazidas benzoicas a temperaturas que oscilan entre los 120 y los 235°C.
• Análisis computacional utilizando cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT).
• Modificación estructural de los reactivos de hidrazida benzoica.

Principales resultados:

• Los productos de hidroaminación intramolecular se obtuvieron a partir de hidrazidas benzoicas (R = Ph) a 120-235°C.
• Se propone una hidroaminación concertada tipo Cope seguida de una transferencia de protones a través de un intermediario de ylide de hidrazinio.
• Los productos de aminocarbonilación fueron favorecidos con reactivos modificados (R = Ot-Bu o NH) a 200 °C.
• Se encontró que la reacción de aminocarbonilación con R = NH ((2) era estereospecífica.

Conclusiones:

• Los hidrazidos benzoicos exhiben una reactividad única a temperaturas elevadas.
• La estructura del reactivo dicta la vía de reacción, lo que lleva a la hidroaminación o a la aminocarbonilación.
• El mecanismo propuesto que implica un reordenamiento tipo Cope y un intermediario de ylide está respaldado por cálculos de DFT.