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Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
Ligando de hidroxifosfina para el acoplamiento cruzado catalizado por níquel a través de la cooperación bimetálica
Naohiko Yoshikai1, Hirokazu Matsuda, Eiichi Nakamura
1Department of Chemistry, The University of Tokyo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan.
Los ligandos de la hidroxifosfina (PO) aceleran las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por níquel con electrófilos de arilo desafiantes y reactivos de Grignard. Este nuevo sistema activa eficientemente los haluros de arilo no reactivos y los derivados del fenol, produciendo valiosos productos de acoplamiento cruzado.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- La catálisis de la catálisis.
- Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
Sus antecedentes:
- Las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por níquel son cruciales para la formación de enlaces C-C.
- La activación de electrófilos de arilo no reactivos sigue siendo un desafío significativo en la catálisis.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar un nuevo sistema catalítico para el acoplamiento cruzado eficiente de electrófilos de arilo no reactivos.
- Investigar el mecanismo detrás de la mayor actividad catalítica.
Principales métodos:
- Se utilizan ligandos de hidroxifosfina (PO) con catalizadores de níquel y reactivos de Grignard.
- Empleó experimentos de efecto de isótopos cinéticos y cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT) para estudios mecanicistas.
Principales resultados:
- Se logra una activación fácil de haluros de arilo no reactivos (fluoruros, cloruros, polihaluros) y derivados del fenol (carbamatos, fosfatos).
- Los productos de acoplamiento cruzado obtenidos en buenos a excelentes rendimientos.
- Se identificó una especie bimetálica de níquel fosfina/alcoxido de magnesio como el catalizador activo.
Conclusiones:
- El sistema de níquel-PO-Grignard acelera significativamente las reacciones de acoplamiento cruzado.
- Se propuso un nuevo mecanismo de activación de enlaces C-X que involucra a una especie bimetálica y fue apoyado por datos experimentales y computacionales.
- Este trabajo ofrece nuevos conceptos para el diseño de sistemas de catálisis homogéneos para la activación de sustratos electrófilos.
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