Jove
Visualize
Contáctanos

Videos de Conceptos Relacionados

Radical Reactivity: Intramolecular vs Intermolecular01:33

Radical Reactivity: Intramolecular vs Intermolecular

Radical reactions can occur either intermolecularly or intramolecularly. In an intermolecular radical reaction, a nucleophilic radical adds to an electrophilic alkene or vice versa. In such reactions, the radical and generally the alkene, which is also called the radical trap, are two different molecules. Additionally, for such intermolecular reactions to occur, the radical trap must be active, present in an excess concentration, and the radical starting material must have a weak carbon–halogen...
Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry01:17

Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry

The stereochemistry of electrocyclic reactions is strongly influenced by the orbital symmetry of the polyene HOMO. Under thermal conditions, the reaction proceeds via the ground-state HOMO.
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
Photochemical Electrocyclic Reactions: Stereochemistry01:26

Photochemical Electrocyclic Reactions: Stereochemistry

The absorption of UV–visible light by conjugated systems causes the promotion of an electron from the ground state to the excited state. Consequently, photochemical electrocyclic reactions proceed via the excited-state HOMO rather than the ground-state HOMO. Since the ground- and excited-state HOMOs have different symmetries, the stereochemical outcome of electrocyclic reactions depends on the mode of activation; i.e., thermal or photochemical.
Selection Rules: Photochemical Activation
Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview01:26

Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview

Electrocyclic reactions are reversible reactions. They involve an intramolecular cyclization or ring-opening of a conjugated polyene. Shown below are two examples of electrocyclic reactions. In the first reaction, the formation of the cyclic product is favored. In contrast, in the second reaction, ring-opening is favored due to the high ring strain associated with cyclobutene formation.
Woodward–Hoffmann Selection Rules and Microscopic Reversibility01:34

Woodward–Hoffmann Selection Rules and Microscopic Reversibility

Electrocyclic reactions, cycloadditions, and sigmatropic rearrangements are concerted pericyclic reactions that proceed via a cyclic transition state. These reactions are stereospecific and regioselective. The stereochemistry of the products depends on the symmetry characteristics of the interacting orbitals and the reaction conditions. Accordingly, pericyclic reactions are classified as either symmetry-allowed or symmetry-forbidden. Woodward and Hoffmann presented the selection criteria for...
ortho–para-Directing Activators: –CH3, –OH, –⁠NH2, –OCH301:11

ortho–para-Directing Activators: –CH3, –OH, –⁠NH2, –OCH3

All ortho–para directors, excluding halogens, are activating groups. These groups donate electrons to the ring, making the ring carbons electron-rich. Consequently, the reactivity of the aromatic ring towards electrophilic substitution increases. For instance, the nitration of anisole is about 10,000 times faster than the nitration of benzene. The electron-donating effect of the methoxy group in anisole activates the ortho and para positions on the ring and stabilizes the corresponding...

También podría leer

Artículos Relacionados

Artículos vinculados a este trabajo por autores compartidos, revista y gráfico de citas.

Ordenar por
Same author

Comprehensive Genetic Analysis of <i>NF2</i> in Sporadic Vestibular Schwannoma.

Laryngoscope investigative otolaryngology·2025
Same author

Genetic and clinical characteristics of cranial nerve schwannoma harboring SH3PXD2A-HTRA1 fusion gene.

Acta neuropathologica·2025
Same author

Acquisition of <i>FGFR1</i> and <i>NSD3</i> Amplifications During the Transformation of <i>EGFR</i>-Mutated Lung Adenocarcinoma into Squamous Cell Carcinoma: A Case Report.

JTO clinical and research reports·2025
Same author

A Case of False-Negative Results in the One-Step Nucleic Acid Amplification Assay for Sentinel Lymph Node Metastasis in Breast Cancer with Low Cytokeratin 19 Expression.

Case reports in oncology·2025
Same author

A retrospective study of laryngeal squamous cell carcinoma and the significance of the PIK3CA mutation for survival.

Molecular and clinical oncology·2025
Same author

Clinical Application of In-House Comprehensive Genomic Profiling for Thoracic Cancer: Insights From a Japanese Hospital.

Cancer science·2025
JoVE
x logofacebook logolinkedin logoyoutube logo
ACERCA DE JoVE
Visión GeneralLiderazgoBlogCentro de Ayuda JoVE
AUTORES
Proceso de PublicaciónConsejo EditorialAlcance y PolíticasRevisión por ParesPreguntas FrecuentesEnviar
BIBLIOTECARIOS
TestimoniosSuscripcionesAccesoRecursosConsejo Asesor de BibliotecasPreguntas Frecuentes
INVESTIGACIÓN
JoVE JournalMethods CollectionsJoVE Encyclopedia of ExperimentsArchivo
EDUCACIÓN
JoVE CoreJoVE BusinessJoVE Science EducationJoVE Lab ManualCentro de Recursos para ProfesoresSitio de Profesores
Términos y Condiciones de Uso
Política de Privacidad
Políticas

Video Experimental Relacionado

Updated: Jun 20, 2026

Direct Imaging of Laser-driven Ultrafast Molecular Rotation
10:52

Direct Imaging of Laser-driven Ultrafast Molecular Rotation

Published on: February 4, 2017

Disposición de electrones intramoleculares con un gatillo giratorio.

Shoko Kume1, Kuniharu Nomoto, Tetsuro Kusamoto

  • 1Department of Chemistry, Graduate School of Science, University of Tokyo, Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan. kume@chem.s.u-tokyo.ac.jp

Journal of the American Chemical Society
|September 25, 2009
PubMed
Resumen

La transferencia de electrones en un sistema de una sola molécula está controlada por la rotación molecular. Este estudio revela cómo los complejos de cobre atados al ferroceno exhiben movimiento sincronizado y migración de electrones, cambiando la actividad redox con la temperatura.

Más Videos Relacionados

Coulomb Explosion Imaging as a Tool to Distinguish Between Stereoisomers
08:51

Coulomb Explosion Imaging as a Tool to Distinguish Between Stereoisomers

Published on: August 18, 2017

Fluorescence Lifetime Imaging of Molecular Rotors in Living Cells
09:45

Fluorescence Lifetime Imaging of Molecular Rotors in Living Cells

Published on: February 9, 2012

Videos de Experimentos Relacionados

Last Updated: Jun 20, 2026

Direct Imaging of Laser-driven Ultrafast Molecular Rotation
10:52

Direct Imaging of Laser-driven Ultrafast Molecular Rotation

Published on: February 4, 2017

Coulomb Explosion Imaging as a Tool to Distinguish Between Stereoisomers
08:51

Coulomb Explosion Imaging as a Tool to Distinguish Between Stereoisomers

Published on: August 18, 2017

Fluorescence Lifetime Imaging of Molecular Rotors in Living Cells
09:45

Fluorescence Lifetime Imaging of Molecular Rotors in Living Cells

Published on: February 9, 2012

Área de la Ciencia:

  • Química supramolecular de las moléculas.
  • La electrónica molecular es la electrónica molecular.
  • Coordinación Química de la Coordinación

Sus antecedentes:

  • Los sistemas de una sola molécula ofrecen un control preciso de los procesos químicos y físicos.
  • La transferencia de electrones es fundamental para muchos sistemas biológicos y químicos.
  • El movimiento molecular puede influir en las propiedades electrónicas.

Objetivo del estudio:

  • Para construir y caracterizar un sistema de una sola molécula donde la transferencia de electrones se desencadena por el movimiento molecular.
  • Para investigar la interacción entre la conformación molecular, la actividad redox y la temperatura.
  • Para dilucidar el mecanismo del movimiento sincronizado y la migración de electrones.

Principales métodos:

  • Cristalografía de rayos X para la caracterización estructural de isómeros.
  • Espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protones (RMN) para el estudio de la interconversión de isómeros.
  • Mediciones electroquímicas para determinar los potenciales redox.
  • Resonancia Paramagnética Electrónica (EPR) y espectroscopia de absorción UV-Vis para monitorear la oxidación y los cambios espectrales.

Principales resultados:

  • Se sintetizó un complejo de cobre atado al ferroceno con dos conformaciones de coordinación distintas.
  • Los isómeros se interconvierten a través de la rotación de pirimidina a temperatura ambiente, congelándose por debajo de 233 K.
  • El estado de oxidación influye en la estabilidad de los isómeros, causando isomerización espontánea.
  • La identidad de transferencia de electrones (cobre vs. ferroceno) se alterna en función de la temperatura y el movimiento molecular.
  • Movimiento sincronizado y migración de electrones observados como una conversión espectral de un solo paso.

Conclusiones:

  • El movimiento de rotación molecular puede activar y controlar eficazmente la transferencia de electrones en sistemas de una sola molécula.
  • El sistema demuestra una conmutación dependiente de la temperatura de los centros redox.
  • Este trabajo proporciona información sobre el diseño de dispositivos moleculares con propiedades electrónicas sintonizables basadas en cambios conformacionales.