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Updated: Jun 17, 2026
08:23
Chemiluminescence-based Assays for Detection of Nitric Oxide and its Derivatives from Autoxidation and Nitrosated Compounds
Published on: February 16, 2022
El óxido nítrico oxida nitrosilados oxidativamente Ni (I) y Cu (I) C-organonitroso aductos
Stefan Wiese1, Pooja Kapoor, Kamille D Williams
1Department of Chemistry, Georgetown University, Box 571227, Washington, D.C. 20057-1227, USA.
Journal of the American Chemical Society
|December 17, 2009
Resumen
Los complejos de beta-diketiminato de níquel y cobre forman aductos C-nitroso con ArN=O, que muestran diversos enlaces y activación de enlaces N-O. Estos complejos reaccionan aún más con el óxido nítrico, produciendo nuevos complejos de N-arilo-N-nitrosohidroxilaminato y demostrando nitrosilación oxidativa.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Coordinación Química de la Coordinación
- Síntesis Inorgánica y Síntesis Inorgánica.
Sus antecedentes:
- Los complejos metálicos con ligandos beta-diketiminados son versátiles en la química de la coordinación.
- Las reacciones de los complejos metálicos con los compuestos orgánicos nitrosos son clave para entender la activación del enlace N-O.
- La reactividad de los complejos monovalentes de níquel y cobre con ArN=O no está completamente aclarada.
Objetivo del estudio:
- Investigar la reacción de los complejos monovalentes de níquel y cobre beta-diketiminato con ArN=O.
- Para caracterizar los agregados de C-nitroso resultantes y sus modos de unión.
- Para explorar la reactividad posterior de estos adutos con el óxido nítrico (NO).
Principales métodos:
- Síntesis y caracterización de los complejos beta-diketiminato de níquel y cobre.
- Reacción de los complejos metálicos con ArN=O (Ar = 3,5-Me(2) C(6) H(3), Ph) para formar aductos C-nitroso.
- Cristalografía de rayos X y espectroscopia de infrarrojos para determinar las estructuras y la activación de enlaces N-O.
- Reacción de adutos aislados con óxido nítrico gaseoso (NO).
Principales resultados:
- Formación de tres adutos distintos de C-nitroso con una activación variable del enlace N-O: {[Me(2) NN]Ni}(2) mu-eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:eta:
- Las estructuras de rayos X revelan enlaces simétricos y asimétricos de la fracción ArN=O, con distancias de enlace N-O significativamente alargadas (hasta 1,440(4) Å).
- La espectroscopia de infrarrojos confirma la disminución de la activación de N=O con la formación de adductos (ν(NO) a 915, 1040 y 1113 cm−1).
- La reacción con NO da lugar a complejos de N-arilo-N-nitrosohidroxilaminato [Me(2) NN]M(kappa(2) -O(2) N(2) Ar) (M = Ni, Cu) y complejos de nitrosilo de níquel.
Conclusiones:
- Los complejos monovalentes de níquel y cobre beta-diketiminato reaccionan efectivamente con ArN=O, dando lugar a diversos aductos C-nitroso.
- El grado de activación del enlace N-O en estos aductos es ajustable en función del metal y el modo de enlace.
- Estos aductos sirven como precursores para nuevos complejos organometálicos a través de reacciones con NO, incluyendo un ejemplo de nitrosilación oxidativa.
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The nitrous acid is unstable. Hence, it is formed in situ from a solution of sodium nitrite and cold aqueous acids such as hydrochloric or sulfuric acid. In an acidic solution, the –OH group of nitrous acid undergoes protonation to give oxonium ion, followed by water loss...
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Though catalytic hydrogenation can reduce nitrobenzenes, the reduction is nonselective in the presence of other functional groups. For instance, if nitrobenzene contains an aldehyde group,...
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