Captura del grupo [Mo3S4]4+ dentro de un macrociclo {Mo18} que produce un conjunto supramolecular estabilizado por...

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Química supramolecular de las moléculas.
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• Los complejos de oxotiomolibdeno son de interés por sus estructuras únicas y su reactividad.
• La autocondensación de los cationes de molibdeno puede dar lugar a complejas estructuras de anillos.
• Los ligandos del nitrilotriacetato (nta(3-)) juegan un papel en la plantillación y estabilización de los grupos de molibdeno.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar la mayor estructura de anillo de oxotiomolibdeno.
• Para investigar el ensamblaje supramolecular formado entre un gran anillo de oxotiomolibdeno y una unidad dinuclear.
• Para estudiar la estabilidad y la reactividad del adducto supramolecular en solución.

Principales métodos:

• Análisis de difracción de rayos X para la determinación de la estructura en estado sólido.
• Caracterización del estado de solución utilizando varias técnicas de RMN (1D, COSY, NOESY, DOSY).
• Síntesis de especies individuales de molibdeno y el adducto supramolecular.

Principales resultados:

• Formación de un anillo de oxotiomolibdeno de gran tamaño {Mo(18) O(18) S(18) ((OH) ((18))) con una plantilla de [Mo(3) S(4) ((Hnta) ((3)) 2-) (1a).
• Aislamiento de una unidad dinuclear {Mo{2}O{2}S{2}} coordinada con ligandos nta{3-}, que existen como isómeros cis (1b) y trans (1b').
• Formación de un adducto supramolecular {1a-1b} a través de enlaces de hidrógeno, estable en solución.
• Los estudios de RMN confirmaron la integridad del adducto y revelaron el equilibrio cis-trans para la unidad dinuclear, que estaba congelada en forma cis dentro del adducto.

Conclusiones:

• El complejo [Mo3S4Hnta32-) modela efectivamente la formación de un gran anillo de oxotiomolibdeno.
• Se puede formar un adducto supramolecular estable entre el anillo de oxotiomolibdeno y una unidad dinuclear.
• El ensamblaje supramolecular influye en el comportamiento en solución del componente dinuclear, congelando su conformación.