Video Experimental Relacionado
Updated: Jun 16, 2026
![Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F51444.jpg&w=3840&q=50)
Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
Regioselectividad controlada por ligandos en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio
Franziska Schoenebeck1, K N Houk
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, Los Angeles, California 90095, USA.
Un estudio computacional revela regioselectividad en el acoplamiento cruzado catalizado por paladio. Las interacciones Palladium-HOMO ArO-LUMO gobiernan la inserción de C-O, mientras que la inserción de C-Cl depende de la menor energía de distorsión del estado de transición de C-Cl.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Química computacional es la química computacional.
Sus antecedentes:
- Las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio son vitales en la síntesis orgánica.
- El control de la regioselectividad en estas reacciones es crucial para la síntesis dirigida.
- Fu y sus colegas establecieron previamente una inversión de la regioselectividad en reacciones específicas de acoplamiento cruzado.
Objetivo del estudio:
- Para investigar computacionalmente el mecanismo detrás de la reversión de la regioselectividad.
- Para dilucidar los factores que controlan la activación de enlaces C-O versus C-Cl en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio.
Principales métodos:
- Se emplearon cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT).
- Análisis de orbitales moleculares de frontera, específicamente las interacciones Paladio-HOMO y Arilo-LUMO.
- Cálculo de las energías de distorsión del estado de transición (TS) para la inserción de enlaces C-Cl y C-O.
Principales resultados:
- La inserción del enlace C-O está dictada por las interacciones Palladium-HOMO ArO-LUMO.
- La inserción del enlace C-Cl es facilitada por la menor energía de distorsión del estado de transición C-Cl.
- Las especies de paladio monoligado exhiben una mayor reactividad debido a la reducción de la distorsión estructural.
Conclusiones:
- El estudio proporciona una comprensión computacional detallada del control de regioselectividad en el acoplamiento cruzado catalizado por Pd.
- Las interacciones orbitales y las energías de estado de transición son determinantes clave del resultado de la reacción.
- El diseño de los ligandos y la especiación del catalizador influyen significativamente en la reactividad y la selectividad.
Más Videos Relacionados
19:58Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions
Published on: July 30, 2017
12:08Catalytic Reactions at Amine-Stabilized and Ligand-Free Platinum Nanoparticles Supported on Titania During Hydrogenation of Alkenes and Aldehydes
Published on: June 24, 2022
Videos de Conceptos Relacionados
Regioselectivity of Electrophilic Additions-Peroxide Effect
Regioselectivity of Electrophilic Additions to Alkenes: Markovnikov's Rule
The hydrohalogenation of an unsymmetrical alkene can yield two haloalkane products, depending on which vinylic carbon takes up the halogen. However, one product usually predominates, where hydrogen adds to the vinylic carbon bearing the...
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation