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Updated: Jun 12, 2026

Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy

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Published on: November 9, 2019

Ni-catalizado acoplamiento borilativo dieno-aldehído: el efecto notable de P(SiMe3) 3

Hee Yeon Cho¹, James P Morken

¹Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, USA.

Journal of the American Chemical Society

|May 21, 2010

Resumen

La catálisis del níquel permite el acoplamiento selectivo de carbonilos y dienos utilizando bis (pinacolato) diboron. Diferentes ligandos producen distintos ésteres de alil borónico, lo que lleva a la síntesis de diol estereoselectivo.

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
La catálisis de la catálisis.
Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

La funcionalización de carbonilo y dieno son transformaciones clave en la síntesis orgánica.
El desarrollo de métodos catalíticos selectivos para la formación de enlaces C-C es un desafío continuo.
Los ésteres de boro son versátiles intermedios sintéticos.

Objetivo del estudio:

Desarrollar una nueva reacción de acoplamiento reductor catalizada por níquel entre carbonilos y dienos.
Investigar la influencia de los ligandos de fosfina en la regioselectividad y la estereoselectividad.
Para demostrar la utilidad de los ésteres borónicos de alilo resultantes en la síntesis de diolos.

Principales métodos:

Acoplamiento reductor catalizado por níquel de compuestos carbonílicos y dienos.
Uso de bis (pinacolato) diboro como fuente de boro.
El uso de diferentes ligandos de fosfina (P ((SiMe3) 3 y PCy3) para controlar la selectividad.
La subsiguiente oxidación o alilación de los productos del éster borónico de alilo.

Principales resultados:

Se logró el acoplamiento regio y estereoselectivo de carbonilos y dienos.
Se demostró que la elección del ligando de fosfina dicta el regioisómero del producto del éster de alil borónico.
Se han sintetizado con éxito 1,3-diolos por oxidación y 1,6-diolos por alilación de los ésteres alil borónicos con alta estereoselectividad.

Conclusiones:

Se ha establecido una nueva vía catalizada por níquel para sintetizar ésteres alil borónicos funcionalizados a partir de carbonilos y dienos.
La elección del ligando en la catálisis del níquel ofrece un control preciso sobre el resultado regioisomérico de la reacción de acoplamiento.
La metodología desarrollada proporciona un acceso eficiente a los 1,3- y 1,6-diolos estereodefinidos, destacando la utilidad sintética de los ésteres intermedios de alil borónico.

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Published on: March 20, 2014

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