Síntesis de moléculas fototrapables que cambian de forma para la unión adaptativa del huésped

Área de la Ciencia:

• Química Molecular La química molecular es una de las ciencias
• Química supramolecular de las moléculas.
• Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

• Los bullvalenos son moléculas dinámicas que exhiben rápidas reorganizaciones de Cope.
• El control del equilibrio dinámico de los bullvalenos es un desafío.
• La química adaptativa huésped-huésped requiere moléculas que puedan alterar la conformación.

Objetivo del estudio:

• Diseñar y sintetizar nuevos bullvalenes oligosubstituidos capaces de adaptarse a la forma.
• Desarrollar un método para aislar isómeros específicos de alta afinidad de mezclas dinámicas.
• Para investigar las propiedades de unión de los derivados de bullvaleno adaptados con huéspedes como C60.

Principales métodos:

• Síntesis de bullalenos oligosubstituidos que incorporan grupos fotolables de o-nitroveratriloxicarbonato (NVOC).
• Resonancia magnética nuclear dinámica (RNM) y cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC) para el estudio de la interconversión de isómeros.
• Escisión fotoquímica de grupos de COVN para obtener isómeros estáticos.
• Estudios de unión huésped-huésped con fullereno C60.

Principales resultados:

• Ha sintetizado con éxito bullvalenos (1 y 2) funcionalizados con COVN que existen como equilibrios dinámicos de isómeros de valencia.
• Se ha demostrado el aislamiento selectivo de isómeros específicos de bullvaleno tras la escisión de NVOC inducida por rayos UV.
• Se observó un cambio en el equilibrio dinámico del NVOC bisporfirina bullvaleno 1 en presencia de C60.
• Se aisló un isómero de bisporfirina bullvalona con aproximadamente el doble de afinidad de unión mejorada para C60 en comparación con los isómeros no adaptados.

Conclusiones:

• Los bullvalenos oligosubstituidos pueden diseñarse como moléculas adaptativas para la unión del huésped.
• Los grupos protectores fotolables permiten el aislamiento de isómeros específicos de alta afinidad de sistemas dinámicos.
• Esta estrategia permite la creación de arquitecturas moleculares a medida con propiedades de unión mejoradas para huéspedes específicos.