El azufre versus la oxidación del hierro en un modelo complejo de tiolato de hierro-tiolato

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Química bioorgánica Química bioorgánica.
• Química organometálica Química orgánica de los metales.

Sus antecedentes:

• Los complejos de hierro-oxo son cruciales en las reacciones de oxidación biológica.
• Comprender los mecanismos de reacción de los complejos de hierro con los oxidantes es vital para la catálisis.
• No se comprende completamente el papel de la base en la modulación de la reactividad del complejo de hierro con los peracidos.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reacción de un complejo de hierro (II) con peracido en ausencia de base.
• Para dilucidar el mecanismo de oxidación del azufre en los complejos de hierro.
• Para caracterizar nuevas especies de hierro formadas durante la reacción.

Principales métodos:

• Espectroscopia UV-vis espectroscopía UV-vis espectroscopía UV-vis espectroscopía UV-vis espectroscopía
• Espectrometría de masas de ionización por electrospray (ESI-MS, por sus siglas en inglés).
• La espectroscopia de Mössbauer es una espectroscopia de Mössbauer.
• Análisis de Estructura Fina de Absorción de Rayos X Extendida (EXAFS, por sus siglas en inglés)
• Resonancia Espectroscopia Raman de resonancia Espectroscopia Raman de resonancia Espectroscopia Raman de resonancia Espectroscopia Raman de resonancia Espectroscopia Raman de resonancia
• Espectroscopia infrarroja y de Raman.

Principales resultados:

• La reacción de [Fe (II) (TMCS) ]PF6 con peracido en metanol sin base no formó el complejo esperado de oxoirón (IV).
• Se formó una nueva especie de hierro ((II) -sulfinato ([Fe ((II) ((TMCS) + 2O))), caracterizada por el sulfinato O-unido.
• Se generó un complejo distinto de oxohierro (IV) que contiene una fracción de sulfinato unida al metal (4).
• Se propuso un mecanismo de reacción que involucra la protonación de un intermediario de oxoirón (IV) y la subsiguiente oxidación de azufre.

Conclusiones:

• La ausencia de base altera la vía de reacción de los complejos de hierro con los peracidos.
• Se descubrió un nuevo mecanismo de oxidación del azufre que involucra a los intermediarios de hierro (II) -sulfinato y oxohierro (IV) -sulfinato.
• Esta investigación proporciona nuevos conocimientos sobre la reactividad y especiación de los complejos de hierro en las reacciones de oxidación.