Reactividad de un dímero Pd{I}-Pd{I} con O2: superóxido monohapto Pd y peróxido de dipalladio en equilibrio

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Coordinación Química de la Coordinación

Sus antecedentes:

• Los complejos de paladio son catalizadores versátiles en la síntesis orgánica.
• Comprender la reactividad de las especies de paladio de baja valencia con los oxidantes es crucial.
• La fotoactivación puede permitir nuevas vías de reacción para los complejos metálicos.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reacción de un dímero PdI-PdI con oxígeno molecular bajo irradiación de luz.
• Para caracterizar las especies de palladio-oxígeno resultantes.
• Para determinar la estructura electrónica y la unión en los complejos fotogenerados.

Principales métodos:

• Síntesis y caracterización del dimero [((F) PNP) Pd] (((2)
• Reacción fotoquímica con el O(2).
• Análisis espectroscópico (por ejemplo, UV-Vis, EPR) y cristalografía de rayos X para determinar estructuras y propiedades electrónicas.

Principales resultados:

• El dímero PdI-PdI reacciona con O2 bajo luz para producir especies de superóxido de paladio y peróxido de paladio.
• Ambos productos cuentan con centros Pd (II) planos cuadrados.
• Existe un equilibrio entre las especies de oxígeno unidas y el O2 libre.
• La densidad de electrones no apareados en el complejo de superóxido está localizada en el ligando O(2).

Conclusiones:

• La fotoactivación de los dímeros Pd(I) proporciona una ruta a los intermediarios reactivos de paladio-oxígeno.
• El equilibrio observado pone de relieve el delicado equilibrio entre el oxígeno coordinado y el libre.
• La localización de la densidad de electrones en el ligando superóxido proporciona información sobre la estructura electrónica de estos complejos.