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Published on: June 21, 2017

N-Heterocíclico catalizado por carbenos (4+2) cicloadición/decarboxilación de éteres de silildienol con fluoruros

Sarah J Ryan¹, Lisa Candish, David W Lupton

¹School of Chemistry, Monash University, Clayton 3800, Victoria, Australia.

Journal of the American Chemical Society

|March 12, 2011

Resumen

Los investigadores desarrollaron una nueva cicloadición todo-carbono N-heterocíclica catalizada por carbenos (4 + 2). Este método sintetiza eficientemente 1,3-ciclohexadienos con alta diastereoselectividad utilizando fluoruros ácidos y éteres de silidienol.

Área de la Ciencia:

Química orgánica es la química orgánica.
La catálisis de la catálisis.
Metodología sintética de la metodología sintética.

Sus antecedentes:

Los carbenos N-heterocíclicos (NHC, por sus siglas en inglés) son organocatalizadores versátiles.
Las reacciones de cicloadición son fundamentales en la síntesis orgánica.
El desarrollo de nuevos sistemas catalíticos para las cicloadiciones sigue siendo un desafío clave.

Objetivo del estudio:

Informar sobre la primera reacción de cicloadición todo carbono N-heterocíclica catalizada por carbenos (4 + 2).
Para explorar el alcance de la reacción con fluoruros ácidos α, β-insaturados y éteres de silildienol.
Para demostrar una nueva cascada de reacción que involucra α,β-azólios acilo insaturados.

Principales métodos:

Utilizando carbenos N-heterocíclicos de todo carbono como catalizadores.
Utilizando fluoruros ácidos α,β-insaturados y éteres de silidienol como socios de reacción.
Investigando la diastereoselectividad de los productos de cicloadición.

Principales resultados:

Desarrollo exitoso de la primera cicloadición catalizada por NHC (4 + 2) de carbono completo.
Alta diastereoselectividad (dr >20:1) lograda en la formación de 1,3-ciclohexadienos.
Demostración de una nueva cascada de reacción que explota los azolios de acilo α,β insaturados.

Conclusiones:

Este estudio introduce un nuevo y eficiente método organocatalítico para la síntesis de 1,3-ciclohexadienos sustituidos.
La metodología desarrollada ofrece un excelente control estereoquímico.
Los hallazgos amplían la utilidad de la catálisis NHC en reacciones de cicloadición.

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