Control de la geometría de las olefinas en la metatesis de cierre de anillo macrocíclico utilizando un grupo silílico...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• Ciencias Macromoleculares Ciencias Macromoleculares
• Química sintética de la química sintética.

Sus antecedentes:

• La metátesis de cierre de anillo (RCM) es una herramienta poderosa para la síntesis de macrociclos.
• El control de la geometría de las olefinas en RCM sigue siendo un desafío sintético.
• Los grupos sililo son grupos directivos versátiles en la síntesis orgánica.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una nueva estrategia para la síntesis de macrociclos estereoselectivos utilizando RCM.
• Investigar la utilidad de los grupos sililo en el control de la geometría de las olefinas durante la MCR.
• Para acceder a los macrociclos con configuración E y Z desde una ruta sintética común.

Principales métodos:

• Se sintetizaron sustratos diolefinos funcionalizados con grupos sililo internos.
• La metátesis de cierre de anillo macrocíclico se realizó utilizando catalizadores de rutenio.
• Se emplearon reacciones de protodesilación para eliminar los grupos sililo de los productos macrocíclicos.

Principales resultados:

• La presencia de un grupo silílico interno dirigió la formación de olefinas E-selectivas en la MCR macrocíclica.
• Se sintetizó con éxito una serie de macrocíclicos (E) -alquenilsiloxanos.
• La protodesilación de los alquenilsiloxanos proporcionó los correspondientes macrociclos de configuración Z.

Conclusiones:

• La instalación de grupos silílicos proporciona un método confiable para lograr la E-selectividad en RCM macrocíclico.
• Esta estrategia permite la síntesis de diversos macrociclos con una geometría controlada de las olefinas.
• El método desarrollado ofrece una vía a nuevos macrociclos de configuración Z a través de la protodisilición.