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Updated: May 29, 2026

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species
Published on: August 16, 2018
Una α-arilación enantioselectiva e intermolecular de los enolados de éster para formar estereocentros terciarios
Zhiyan Huang1, Zheng Liu, Jianrong Steve Zhou
1Division of Chemistry and Biological Chemistry, School of Physical and Mathematical Sciences, Nanyang Technological University, Singapore 637371, Singapore.
Los investigadores desarrollaron un nuevo catalizador de paladio para la alfa-arilación asimétrica, lo que permite la creación eficiente de centros terciarios. Este método logra una alta enantioselectividad, demostrada por la síntesis de (S) -naproxeno con una excelente pureza.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis por catálisis.
- Síntesis asimétrica de síntesis.
Sus antecedentes:
- La alfa-arilación asimétrica de los compuestos carbonílicos es crucial para la síntesis de moléculas quirales.
- Lograr una alta enantioselectividad en la formación de centros terciarios a través de este método sigue siendo un desafío debido a la enolización del producto.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar un nuevo sistema catalítico para la alfa-arilación asimétrica de compuestos carbonílicos.
- Abordar el desafío de formar centros terciarios con alta enantioselectividad.
Principales métodos:
- Utilizó un catalizador de paladio coordinado con un nuevo ligando de monofosfina derivado de (R) -H(8) -BINOL.
- Se emplean acetalos de sililceteno como equivalentes de enolato de éster.
- Utilizó triflados de arilo como socios electrófilos en presencia de un activador de base débil.
Principales resultados:
- Logró una alta enantioselectividad en la formación de centros terciarios.
- Demostró la eficacia de la reacción con un excelente exceso enantiomérico (ee).
- Con éxito sintetizó (S) - naproxeno en una escala de gramos con 92% ee.
Conclusiones:
- El sistema desarrollado catalizado por el paladio supera efectivamente el desafío de la formación de centros terciarios enantioselectivos.
- Esta metodología proporciona una herramienta valiosa para sintetizar compuestos enriquecidos enantioméricamente, incluidos los productos farmacéuticos.
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