Investigación espectroscópica y computacional de absorción de rayos X de una posible interacción S··S en el núcleo...

Área de la Ciencia:

• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.
• Química computacional es la química computacional.

Sus antecedentes:

• La estructura electrónica de los núcleos de metal-calcogenuro es crucial para comprender su reactividad y propiedades.
• Estudios previos sobre núcleos análogos de óxido de cobre proporcionan una base para la comparación.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la estructura electrónica del núcleo [Cu(3) S(2) ](3+) en el [(LCu) ((3) ((S) ((2))) ((3+).
• Para comparar la estructura electrónica con núcleos análogos de óxido de cobre.

Principales métodos:

• Espectroscopia de absorción de rayos X de borde Cu y S K. Espectroscopia de absorción de rayos X.
• Cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT).
• Cálculos de la teoría de perturbaciones de segundo orden de referencia múltiple (MR-S2PT).

Principales resultados:

• Los centros de cobre se oxidan cerca de Cu2+, y la carga del fragmento de azufre se encuentra entre el sulfuro (S2-) y el subsulfuro (S2-).
• El núcleo [Cu(3)S(2)](3+) exhibe una estructura electrónica deslocalizada, a diferencia de la estructura localizada del núcleo análogo [Cu(3)O(2)](3+).
• El aumento de la superposición covalente entre los orbitales Cu 3d y S 3p y la distribución radial de los orbitales S 3p contribuyen a la estructura electrónica observada.

Conclusiones:

• La estructura electrónica del núcleo [Cu(3) S(2) ](3+) es distinta de su análogo de oxígeno debido a las diferencias en las interacciones orbitales.
• La donación de densidad de electrones de los orbitales S-S σ* al cobre estabiliza un estado de base S=1 deslocalizado.