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Updated: May 28, 2026
06:46
Facile Preparation of (2Z,4E)-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate
Published on: June 21, 2017
Un catalizador de dirutenio para la aminación selectiva, intramolecular de C-H alilico: desarrollo de la reacción y
Mark Edwin Harvey1, Djamaladdin G Musaev, J Du Bois
1Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, California 94305-5080, USA.
Journal of the American Chemical Society
|October 11, 2011
Resumen
Los complejos de dirutenio catalizan la aminación C-H alílica, a diferencia de los catalizadores de dirodio. Este estudio revela un nuevo mecanismo que involucra intermediarios diradicales para la oxidación selectiva de enlaces C-H.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- La catálisis es la catálisis.
- Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
Sus antecedentes:
- Los complejos de rueda de remo de dirhodium son catalizadores conocidos para reacciones que involucran la activación de C-H.
- La actividad catalítica de los complejos de rueda de remo de dirutenio en la aminación C-H sigue siendo en gran parte inexplorada.
- Comprender la selectividad del catalizador es crucial para desarrollar metodologías sintéticas eficientes.
Objetivo del estudio:
- Para investigar la actividad catalítica del cloruro de tetracis (((2-oxypyridinato) diruthenium (((II,III) ([Ru (((2) (((hp)) (((4) Cl)) en la aminación C-H alílica intramolecular.
- Para dilucidar el mecanismo de la aminación C-H catalizada por [Ru(2)(hp)(4)Cl.
- Para comparar la reactividad de los catalizadores de dirutenio con los catalizadores de dirodio en las reacciones de aminación C-H.
Principales métodos:
- Reacciones catalíticas en las que se utilizan ésteres de sulfamato bis (((homoalilico) con [Ru (((2) ((hp)) ((4) Cl].
- Comparación con reacciones catalizadas por complejos de dirhodium.
- Estudios computacionales y experimentales para investigar el mecanismo de reacción.
Principales resultados:
- [Ru(2) (((hp) ((4) Cl] cataliza efectivamente la aminación C-H alílica intramolecular, produciendo productos diferentes en comparación con los catalizadores de dirhodium.
- El estudio informa de la primera instancia de aminación C-H utilizando [Ru(2)(hp)(4)Cl] y complejos de dirutenio relacionados.
- Se propone un mecanismo que involucra la abstracción del átomo de hidrógeno, la recombinación radical y un intermediario diradical para la reacción catalizada por dirutenio.
Conclusiones:
- Los complejos de rueda de remolque de dirutenio ofrecen una vía catalítica distinta para la aminación C-H alílica.
- El mecanismo propuesto proporciona información sobre la preferencia del catalizador para la oxidación de enlaces C-H alílicos y bencílicos.
- Este trabajo amplía el alcance de la catálisis del dirutenio en la síntesis orgánica.
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02:17Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
02:24Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
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01:27Radical Substitution: Allylic Bromination
In organic synthesis, the formation of products can be altered by changing the reaction conditions. For example, a dibromo addition product is formed when propene is treated with bromine at room temperature. In contrast, propene undergoes allylic substitution in non-polar solvents at high temperatures to give 3-bromopropene. In order to avoid the addition reaction, the bromine concentration must be kept as low as possible throughout the reaction. This can be achieved using N-bromosuccinimide...
01:25Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview
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01:20Radical Reactivity: Concentration Effects
In a radical reaction, the concentration of starting materials governs the selectivity of a radical. For example, the reaction between an alkyl halide and an alkene, in the presence of tin hydride and AIBN, begins with the generation of a tin radical. The generated radical then abstracts halogen from the alkyl halide, producing an alkyl radical. This alkyl radical can either react with tin hydride, yielding an alkane, or add to an alkene, generating a nitrile-stabilized radical, eventually...
02:27Preparation of Alkynes: Alkylation Reaction
Introduction
Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.
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