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Published on: November 27, 2015

Catálisis supramolecular enantioselectiva inducida por diolos quirales remotos

Piet W N M van Leeuwen¹, David Rivillo, Matthieu Raynal

¹Institute of Chemical Research of Catalonia (ICIQ), Av. Països Catalans 16, 43007 Tarragona, Spain. pvanleeuwen@iciq.es

Journal of the American Chemical Society

|October 25, 2011

Resumen

Este estudio introduce un nuevo método para sintetizar bibliotecas quirales de difosfina utilizando compuestos de coordinación supramolecular. Estos compuestos catalizan eficazmente la hidrogenación asimétrica, logrando una alta enantioselectividad (ee) de hasta el 92% para un sustrato específico.

Área de la Ciencia:

Química supramolecular de las moléculas.
La catálisis por catálisis.
Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

Las difosfinas quirales son ligandos cruciales en la catálisis asimétrica.
El desarrollo de métodos eficientes para crear diversas bibliotecas quirales de difosfina es esencial para el descubrimiento de catalizadores.
La química supramolecular ofrece una plataforma versátil para la construcción de complejos sistemas catalíticos.

Objetivo del estudio:

Para presentar un nuevo método para generar bibliotecas de difosfinas quirales.
Para utilizar estos nuevos compuestos como catalizadores en reacciones asimétricas de hidrogenación.
Explorar la relación entre la estructura supramolecular y el rendimiento catalítico.

Principales métodos:

Síntesis de compuestos de coordinación supramoleculares que incluyen titanio (Ti), rodio (Rh), ligandos ditópicos achirales y diolos quirales mediante mezcla in situ.
Aplicación de estos compuestos como catalizadores en la hidrogenación asimétrica del (Z) -metil 2-acetamido-3-fenilacrilato.
Caracterización de la estructura supramolecular y el mecanismo de inducción quiral.

Principales resultados:

Síntesis exitosa de las bibliotecas quirales de difosfina.
Hidrogenación asimétrica catalítica lograda con enantioselectividades (ee) de hasta el 92%.
Demostración de que la quiralidad se introduce a través de la coordinación de diolos quirales a Ti, con una separación espacial significativa entre el centro quiral y el sustrato.

Conclusiones:

El método in situ presentado proporciona una ruta efectiva a las bibliotecas quirales de difosfina.
Los catalizadores supramoleculares exhiben una alta eficiencia y enantioselectividad en la hidrogenación asimétrica.
La disposición espacial dentro del ensamblaje supramolecular juega un papel clave en el control de la estereoselectividad.

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