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Updated: May 28, 2026

Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions
Published on: July 30, 2017
Reacción Suzuki-Miyaura catalizada por el níquel de los fluoruros de arilo
Mamoru Tobisu1, Tian Xu, Toshiaki Shimasaki
1Center for Atomic and Molecular Technologies, Graduate School of Engineering, Osaka University, Suita, Osaka 565-0871, Japan. tobisu@chem.eng.osaka-u.ac.jp
Nuevos métodos catalizados por níquel combinan eficientemente los fluoruros de arilo con los ésteres de boro. Estos protocolos activan enlaces C-F difíciles utilizando fluoruros metálicos o grupos de dirección, ampliando las posibilidades sintéticas en la química orgánica.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis de la catálisis.
- Metodología sintética de la metodología sintética.
Sus antecedentes:
- Los fluoruros de arilo son frecuentes en productos farmacéuticos y materiales, pero son difíciles de funcionalizar.
- Las reacciones de acoplamiento cruzado son herramientas esenciales para la formación de enlaces C-C.
- La activación eficiente del robusto enlace arilo C-F sigue siendo un obstáculo sintético significativo.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar nuevos protocolos catalizados por níquel para el acoplamiento cruzado de fluoruros de arilo.
- Para permitir las reacciones Suzuki-Miyaura con una amplia gama de fluoruros de arilo.
- Para investigar los mecanismos de activación de enlaces C-F en la catálisis del níquel.
Principales métodos:
- Desarrollo de dos protocolos de acoplamiento cruzado catalizados por níquel distintos.
- Utilizando co-catalizadores de fluoruro metálico (por ejemplo, ZrF ((4), TiF ((4)) para el acoplamiento general de fluoruro de arilo.
- Empleando grupos de orto-dirección en fluoruros de arilo para facilitar la activación del enlace C-F a través de la ciclometalización.
- Selección de los N-heterociclos (piridinas, quinolinas, pirazolas, oxazolinas) como grupos de dirección.
- Estudio sistemático de los efectos de los sustituyentes en las parejas de acoplamiento.
Principales resultados:
- Acoplamiento exitoso Suzuki-Miyaura de fluoruros de arilo aromáticos con deficiencia de electrones y fusionados utilizando co-catalizadores de fluoruro metálico.
- Demostración del acoplamiento cruzado eficiente utilizando grupos de dirección N-heterocíclicos en fluoruros de arilo.
- Amplio alcance del sustrato que incluye cetonas, ésteres, CF, 3), grupos arilo, alquenilo, fluoronaftalenos y fluoroquinolinas.
- Acoplamiento exitoso con varios ésteres organoborónicos.
- Obtuvo conocimientos mecanicistas sobre el acoplamiento cruzado de fluoruro de arilo catalizado por níquel.
Conclusiones:
- Se han establecido dos protocolos efectivos para el acoplamiento Suzuki-Miyaura catalizado por níquel de fluoruros de arilo.
- Los métodos desarrollados amplían significativamente la utilidad de los fluoruros de arilo en las reacciones de acoplamiento cruzado.
- Comprender los efectos de los sustituyentes proporciona información fundamental sobre el mecanismo de activación de los bonos C-F.
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