Identificación del autoensamblaje de la guanosina en abundancia isotópica natural mediante espectroscopia de RMN en...

Área de la Ciencia:

• Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) de estado sólido Espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) de estado sólido Espectroscopia de estado sólido
• Química supramolecular de las moléculas.
• El autoensamblaje de derivados de guanosina.

Sus antecedentes:

• Los derivados de guanosina pueden formar estructuras autoensambladas, pero determinar estas estructuras sin cristales individuales es un desafío.
• Estudios anteriores utilizaron el etiquetado isotópico y la difracción para el esclarecimiento estructural.
• Distinguir entre diferentes motivos de autoensamblaje (por ejemplo, tipo cinta vs. tipo cuarteto) requiere métodos analíticos sensibles.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar y aplicar métodos de RMN en estado sólido no etiquetados isotópicamente para identificar estructuras de autoensamblaje de derivados de guanosina.
• Diferenciar entre el autoensamblaje tipo cinta y el tipo cuarteto en función de las características espectrales.
• Para correlacionar los hallazgos de RMN con datos estructurales conocidos y predicciones computacionales.

Principales métodos:

• Las proximidades protón-protón se identificaron utilizando la rotación combinada protón-doble-cuántico (DQ) y la espectroscopia de pulsos múltiples (CRAMPS) espectros de correlación de RMN de estado sólido.
• Análisis de los desplazamientos químicos de (1) H, específicamente las resonancias de NH y NH (2).
• Cálculos de desplazamiento químico de onda aumentada por proyector (GIPAW) para la asignación espectral.
• (14) Se emplearon espectros de correlación N-1H bajo giro rápido de ángulo mágico (MAS).

Principales resultados:

• Se observaron huellas digitales espectrales distintas para el autoensamblaje en forma de cinta y cuarteto en derivados de guanosina sin etiquetar.
• Los desplazamientos químicos más altos de (1) H (13-15 ppm) para NH en estructuras tipo cinta indican un enlace de hidrógeno NH··O, frente a 10-11 ppm para estructuras tipo cuarteto (NH···N).
• Orden invertido de desplazamientos químicos NH(2) (1)H distinguidos entre los dos tipos de ensamblaje.
• Las asignaciones se confirmaron utilizando cálculos GIPAW y espectros de correlación (14) N-(1) H, revelando proximidades de mayor alcance.

Conclusiones:

• La RMN en estado sólido, particularmente DQ CRAMPS, es efectiva para identificar estructuras de autoensamblaje de derivados de la guanosina sin etiquetado isotópico.
• Las características espectrales de RMN, incluidos los desplazamientos químicos de NH y el ordenamiento de resonancia de NH ^ 2 , distinguen de manera confiable entre arreglos tipo cinta y cuarteto.
• El estudio proporciona una poderosa herramienta para la determinación de la estructura supramolecular en casos difíciles donde los cristales únicos no están disponibles.