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05:15
Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes
Published on: February 6, 2019
Síntesis de productos naturales macrocíclicos por metátesis estereoselectiva de cierre de anillo controlada por
Miao Yu1, Chenbo Wang, Andrew F Kyle
1Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, USA.
Nature
|November 5, 2011
Resumen
Este estudio introduce un nuevo catalizador basado en tungsteno para la metátesis de cierre de anillos (RCM) que controla con precisión la estereocímica de los alceno. Este avance permite una síntesis altamente estereoselectiva de moléculas macrocíclicas complejas, mejorando la síntesis de productos naturales.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica es la química orgánica.
- La catálisis de la catálisis.
- Síntesis de Productos Naturales.
Sus antecedentes:
- La identidad estereoquímica de los enlaces dobles de alqueno es crucial para la actividad biológica de muchos productos naturales.
- La metátesis de cierre de anillo catalítico (RCM) es un método clave para la síntesis de grandes anillos insaturados, pero a menudo carece de control estereoquímico.
- Esta falta de control es problemática en síntesis complejas, especialmente cuando la RCM es una transformación en etapa tardía.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar un método práctico y general para la síntesis altamente estereoselectiva de alquenos macrocíclicos a través de RCM catalítico.
- Para abordar el desafío de controlar la estereoquímica de alquenos en las reacciones RCM.
- Demostrar la utilidad del nuevo método en la síntesis de productos naturales complejos.
Principales métodos:
- Desarrollo y aplicación de un nuevo catalizador de alquilideno basado en tungsteno para RCM.
- Utilizando el catalizador para lograr una alta selectividad de los isómeros Z en reacciones de macrociclado.
- Demostrando la eficacia del método en la síntesis estereoselectiva de epothilona C y nakadomarina A.
Principales resultados:
- El catalizador basado en tungsteno permite una RCM altamente estereoselectiva, entregando hasta el 97% del isómero Z.
- El catalizador es estable al aire y permite el aislamiento del producto en rendimientos altos y estereoselectividad.
- El método facilitó con éxito la síntesis estereoselectiva de epothilona C y nakadomarina A, superando las limitaciones anteriores.
- La RCM eficiente y la reincorporación de productos secundarios condujeron a vías preferenciales de ciclización.
Conclusiones:
- Se ha establecido un enfoque confiable y práctico para la síntesis estereoselectiva de alquenos macrocíclicos a través de RCM.
- El catalizador basado en tungsteno ofrece ventajas significativas en el control de la estereoquímica de alceno, particularmente para moléculas complejas.
- Esta metodología proporciona una solución robusta para la MCR en etapa tardía en la síntesis de productos naturales, mejorando la eficiencia y los resultados estereocímicos.
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