Conformaciones y fluorescencia del stilbeno encapsulado

Área de la Ciencia:

• Química computacional es la química computacional.
• La fotofísica es la fotofísica.
• Química supramolecular de las moléculas.

Sus antecedentes:

• La fluorescencia de Stilbene es sensible a su entorno molecular.
• El control de la conformación molecular y las propiedades fotofísicas dentro de espacios confinados es de gran interés.

Objetivo del estudio:

• Interpretar teóricamente los hallazgos experimentales sobre la fluorescencia del stilbeno en cápsulas.
• Para dilucidar el impacto de la encapsulación en la conformación del stilbeno y sus espectros de emisión.

Principales métodos:

• Teoría de la función de densidad (DFT) y cálculos de DFT dependiente del tiempo (TDDFT).
• Empleando múltiples niveles de teoría que incluyen B3LYP, CAM-B3LYP, M06-2X, PBE0 y ωB97X-D.
• Utilizando el conjunto base 6-31G{\displaystyle 6-31G{\displaystyle 6-31G}{d,p} } para todos los cálculos.

Principales resultados:

• Los espectros calculados se alinean con las observaciones experimentales.
• La fluorescencia del transestilbeno se mantiene en las cápsulas grandes pero se apaga en las pequeñas.
• La encapsulación en una jaula pequeña distorsiona el estado fundamental y conduce a la desintegración no radiativa a través de la intersección cónica.

Conclusiones:

• Los cambios en la geometría molecular dentro de las cápsulas pequeñas inhiben la fluorescencia.
• El tamaño y la geometría de la cápsula influyen significativamente en el comportamiento fotofísico del stilbeno.
• Los cálculos teóricos proporcionan una explicación robusta para los resultados experimentales en el stilbeno encapsulado.