Un catión del radical silileno NHC-estabilizado aislable: síntesis y caracterización estructural

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química del silicio Química del silicio
• Química de los carbenos La química de los carbenos

Sus antecedentes:

• Los carbenos N-heterocíclicos (NHC, por sus siglas en inglés) son ligandos versátiles en la química organometálica.
• Los sililenos, análogos de silicio de los carbenos, son especies reactivas con propiedades electrónicas únicas.
• La estabilización de los sililenos por los ligandos NHC es un área activa de investigación.

Objetivo del estudio:

• Para sintetizar y caracterizar un nuevo complejo sileno-NHC sustituido por sililo.
• Para investigar la oxidación de un electrón del complejo sileno-NHC.
• Determinar las propiedades estructurales y electrónicas de los cationes de radicales de silileno estabilizados por NHC resultantes.

Principales métodos:

• La desbrominación reductiva de un dibromosilano utilizando KC(8) en presencia de un NHC.
• Oxidación de un electrón utilizando una sal de borato de tris ((4-tert-butyldimethylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorophenyl).
• Cristalografía de rayos X y espectroscopia de resonancia paramagnética de electrones (EPR) para la caracterización estructural y electrónica.

Principales resultados:

• Síntesis y aislamiento del complejo silileno-NHC sensible al aire y la humedad bis ((tri-tert-butylsilyl) silileno- ((1,3,4,5-tetrametilimidazol-2-ylideno)).
• Oxidación exitosa de un electrón para formar el catión del radical silileno estabilizado por NHC.
• La caracterización estructural reveló una estructura plana para el catión radical con una naturaleza π-radical.

Conclusiones:

• El estudio demuestra la síntesis y estabilización exitosas de un complejo de sileno-NHC.
• El ligando NHC estabiliza efectivamente la fracción silileno, incluso después de la oxidación de un electrón.
• La naturaleza plana, π-radical del catión radical silileno proporciona información sobre la estructura electrónica de las especies radicales basadas en silicio.