Los alquildenos catiónicos Ir (III) son intermediarios clave en la activación de enlaces C-H y en las reacciones...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La catálisis de la catálisis.
• Coordinación Química de la Coordinación

Sus antecedentes:

• Los complejos de iridio catiónico con ligandos de fosfina exhiben una reactividad diversa.
• La activación del enlace C-H intramolecular es una transformación clave en la química sintética.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reactividad química de un complejo catiónico específico (η(5) -C(5) Me(5)) Ir(III.
• Para dilucidar el mecanismo de la activación de C-H y las subsiguientes reacciones de acoplamiento C-C.

Principales métodos:

• Síntesis y caracterización del complejo de iridio.
• Espectroscopia de RMN a baja temperatura para identificar los intermediarios.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para apoyo teórico.

Principales resultados:

• El complejo sufre fácil activación de enlaces C-H intramoleculares en sitios bencílicos.
• Un acoplamiento C-C deshidrogenativo catalizado por una base forma un hidruro de la especie fosfepina.
• Se identificó un intermediario electrofílico catiónico de Ir(III) alquilideno.

Conclusiones:

• El estudio revela una coordinación y reactividad inusuales del complejo de iridio.
• La formación de las especies de fosfepina se produce a través de un nuevo mecanismo de acoplamiento C-C.
• Las ideas mecanicistas se obtuvieron a través de métodos experimentales y computacionales.