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Updated: May 21, 2026

Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry

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Published on: October 18, 2019

El homoacoplamiento de la metátesis Z-selectiva de 1,3-dienos por complejos de molibdeno y pyrrolide del

Erik M Townsend¹, Richard R Schrock, Amir H Hoveyda

¹Department of Chemistry 6-331, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts 02139, USA.

Journal of the American Chemical Society

|June 28, 2012

Resumen

Los catalizadores de pirrolido de monoariloxido de molibdeno o tungsteno (MAP, por sus siglas en inglés) con hexaisopropilterfenóxido (OHIPT, por sus siglas en inglés) homoacoplan eficazmente dienos en (E,Z,E) -trienos con alta selectividad Z. Otros catalizadores MAP fueron menos efectivos.

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
La catálisis es la catálisis.
Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

Los complejos de molibdeno y tungsteno son catalizadores conocidos para diversas transformaciones orgánicas.
Los ligandos de pirrolido de monoariloxido (MAP) ofrecen propiedades estéricas y electrónicas únicas para la coordinación de metales.
La síntesis controlada de isómeros específicos de trieno es un desafío significativo en la química orgánica.

Objetivo del estudio:

Para investigar la actividad catalítica de los complejos de molibdeno y pyrrolide monoaryloxide de tungsteno (MAP) para el homoacoplamiento de dienes.
Evaluar la influencia de diferentes ligandos de aryloxide, específicamente el hexaisopropilterfenóxido (OHIPT) y el hexametilterfenóxido (OHMT), en el rendimiento catalítico.
Para determinar la estereoselectividad de los productos de trieno formados.

Principales métodos:

Síntesis y caracterización de los complejos MAP de molibdeno y tungsteno.
Pruebas catalíticas de complejos MAP en el homoacoplamiento de simples (E) -1,3-dienes.
Cristalografía de rayos X para dilucidar la estructura de los principales intermediarios catalíticos.
Análisis de productos de reacción utilizando métodos espectroscópicos para determinar el rendimiento y la estereoselectividad.

Principales resultados:

Los catalizadores MAP con el voluminoso ligando de hexaisopropilterfenóxido (OHIPT) demostraron una alta eficiencia en la catalización del homoacoplamiento de (E) -1,3-dienes.
La reacción produjo predominantemente (E,Z,E) -trienos con excelente Z-selectividad.
Un estudio de rayos X confirmó la estructura sintética de una especie de MAP de vinil-acilideno, proporcionando información sobre el mecanismo catalítico.
Se encontró que los catalizadores MAP con el ligando de hexametilterfenóxido (OHMT) menos voluminoso eran relativamente ineficientes.

Conclusiones:

Los complejos MAP de molibdeno y tungsteno con OHIPT son catalizadores altamente efectivos para la síntesis estereoselectiva de (E,Z,E) -trienos a partir de dienos simples.
El bulto estérico del ligando aryloxide juega un papel crucial en la actividad catalítica y la selectividad de los complejos MAP.
Los hallazgos abren caminos para el desarrollo de nuevos sistemas catalíticos para la síntesis de polienos complejos.

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