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Published on: June 21, 2017

Cicloadición intermolecular [2 + 2] catalizada por níquel de eninas conjugadas con alquenos

Akira Nishimura¹, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi

¹Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering, Osaka University, Suita, Osaka 565-0871, Japan.

Journal of the American Chemical Society

|September 13, 2012

Resumen

Una nueva reacción de cicloadición catalizada por níquel crea eficientemente anillos de ciclobuteno a partir de eninas y alquenos conjugados. Este método evita las reacciones secundarias y utiliza una coordinación clave de butadienilo para la selectividad.

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
La catálisis de la catálisis.

Sus antecedentes:

Las cicloadiciones intermoleculares [2+2] son cruciales para la formación de anillos de cuatro miembros.
Desarrollar métodos catalíticos selectivos y eficientes para las cicloadiciones sigue siendo un desafío.
La catálisis de níquel ofrece una plataforma versátil para nuevas transformaciones orgánicas.

Objetivo del estudio:

Para desarrollar una nueva reacción de cicloadición intermolecular [2+2] catalizada por níquel.
Explorar el alcance y las limitaciones de la reacción con varios alquenos y eninas conjugadas.
Para aclarar el mecanismo, en particular el papel de los complejos intermedios en el logro de la selectividad.

Principales métodos:

Reacción catalizada por níquel de eninas conjugadas con alquenos.
Cribado de las condiciones de reacción y catalizadores.
Aislamiento y caracterización de los intermediarios de reacción.
Análisis espectroscópico para determinar los modos de coordinación.

Principales resultados:

Desarrollo exitoso de una cicloadición intermolecular [2+2] catalizada por níquel.
Amplio alcance de sustrato que incluye alquenos con déficit de electrones y alquenos neutros como el norborneno y el 1-deceno.
Las eninas conjugadas suprimían efectivamente las reacciones secundarias como la oligomerización y la ciclotrimerización.
El aislamiento de complejos intermedios confirmó la coordinación η(3)-butadienil como clave para la formación selectiva de ciclobuteno.

Conclusiones:

La reacción catalizada por níquel desarrollada proporciona una ruta eficiente a los ciclobutenos.
El uso de eninas conjugadas mejora la selectividad de la reacción y evita productos secundarios no deseados.
Comprender el papel de la coordinación de η(3)-butadienilo es fundamental para el diseño de futuros sistemas catalíticos.

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