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The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique
Published on: November 28, 2016
Síntesis de silenillitios Li(R'3Si)SiC(SiR3)(1-Ad) a través de intermediarios transitorios silino-silideno
Lieby Zborovsky1, Roman Dobrovetsky, Mark Botoshansky
1Schulich Faculty of Chemistry and the Lise Meitner-Minerva Center for Computational Quantum Chemistry, Technion-Israel Institute of Technology, Haifa 32000, Israel.
Journal of the American Chemical Society
|October 24, 2012
Resumen
Los investigadores sintetizaron nuevos silencios de litio a través de la adición de THF a los silenolatos de litio. Estos compuestos, caracterizados por la cristalografía de rayos X, revelan nuevos conocimientos sobre la formación intermedia y los mecanismos de captura del sileno y el sileno.
Área de la Ciencia:
- Química del organosilicio Química del organosilicio
- Grupo Principal Química.
- Química sintética inorgánica química sintética.
Sus antecedentes:
- Los silencios de litio representan una clase única de compuestos que contienen silicio con aplicaciones potenciales en la ciencia de los materiales y la catálisis.
- La síntesis y caracterización de nuevas especies de silicio de baja valencia son cruciales para comprender la reactividad y la unión del silicio.
- Estudios anteriores han explorado los sililenos y las silinas, pero su generación y captura controladas siguen siendo un desafío.
Objetivo del estudio:
- Para sintetizar y caracterizar los dos primeros silencios de litio, Li(tBu(2)MeSi)SiC(SiMetBu(2))(1-Ad) (1) y Li(tBuMe(2)Si)SiC(SiMetBu(2))(1-Ad) (2).
- Para dilucidar el mecanismo de reacción que involucra silenolatos de litio, reactivos de silillitio y tetrahidrofurano (THF).
- Investigar la formación y el atrapamiento de los intermediarios de silina y sililideno.
Principales métodos:
- Síntesis de silencios de litio (1 y 2) a través de la adición de THF a los silenolatos de litio.
- La cristalización de los silencios de litio sintetizados.
- Determinación de la estructura mediante cristalografía de rayos X.
- Análisis de productos de reacción y cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para proponer mecanismos de reacción.
Principales resultados:
- El éxito de la síntesis y el aislamiento de dos nuevos silencios de litio, Li(tBu(2)MeSi)SiC(SiMetBu(2))(1-Ad) (1) y Li(tBuMe(2)Si)SiC(SiMetBu(2))(1-Ad) (2).
- El análisis cristalográfico de rayos X confirmó las estructuras de los compuestos 1 y 2.
- La síntesis requiere la presencia tanto de reactivos de sililitio coagregados como de THF.
- Los cálculos de DFT y el análisis del producto sugieren un mecanismo que involucra la eliminación del silanolato de litio, la formación de un intermediario silyne, la reorganización a un silylidene y el posterior atrapamiento por silillitio.
Conclusiones:
- El estudio informa de la primera síntesis de silencios de litio, ampliando el alcance de la química del silicio de baja valencia.
- El mecanismo propuesto proporciona información significativa sobre la reactividad de los silenolatos de litio y la generación de intermediarios transitorios de silicio.
- Los hallazgos destacan el papel crucial de los reactivos de silillitio y el THF en la estabilización y la captura de especies reactivas de silicio.
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As shown below, the mechanism involves three steps. Firstly, the hydride ion acting as a nucleophile attacks the nitrile carbon to form an anion. In the second step, a second equivalent of the hydride ion attacks the anion to...
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