Valencia mixta en "dimeros de dimeros" enlazados con hidrógeno

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química del estado sólido.
• La electroquímica es electroquímica.

Sus antecedentes:

• Los complejos de dimolibdeno cuadrúplicamente unidos son conocidos por sus estructuras electrónicas únicas.
• Los grupos funcionales del lactam pueden participar en interacciones intermoleculares como el enlace de hidrógeno.
• El autoensamblaje en compuestos de coordinación puede conducir a nuevas arquitecturas supramoleculares.

Objetivo del estudio:

• Para investigar el comportamiento de autoensamblaje de los compuestos de dimolibdeno con enlaces cuádruples con grupos de lactam colgante.
• Explorar las propiedades electroquímicas y la comunicación electrónica en las estructuras supramoleculares resultantes.
• Para caracterizar la naturaleza de las especies de valencia mixta formadas tras la oxidación.

Principales métodos:

• Síntesis de compuestos de enlaces cuádruples de dimolibdeno con funcionalidades de lactamo.
• Cristalografía de rayos X para la determinación de la estructura en estado sólido.
• Técnicas electroquímicas (voltametría cíclica) en solución.
• Análisis espectroelectroquímico (UV-Vis-NIR) para sondear las transiciones electrónicas.

Principales resultados:

• Formación de "dimeros de dimeros" a través de enlaces de hidrógeno autocomplementarios tanto en estado sólido como en solución.
• Observación de dos procesos redox consecutivos de un electrón asociados con los núcleos de Mo.
• Ausencia de bandas de transferencia de carga de intervalo en especies oxidadas de un electrón, lo que indica estados electrónicos localizados.

Conclusiones:

• Los compuestos de dimolibdeno con enlaces cuádruples con grupos lactámicos exhiben capacidades significativas de autoensamblaje.
• La estructura de "dimeros de dimeros" influye en las propiedades electrónicas del núcleo de dimolibdeno.
• Las especies oxidadas de valencia mixta se describen mejor como valencia mixta acoplada a protones, no acoplada electrónicamente.