Covalencia en enlaces múltiples metal-oxígeno evaluada utilizando espectroscopia de borde K de oxígeno y teoría de la...

Área de la Ciencia:

• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.
• La catálisis es la catálisis.
• La bioquímica es la bioquímica.
• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.

Sus antecedentes:

• Las teorías de la unión metal-oxígeno son cruciales para comprender las propiedades del metal oxo.
• Los análisis espectroscópicos de los aniones de metal de transición tetraoxometalato (MO4 ((x-)) han informado históricamente las teorías de enlace M-O.

Objetivo del estudio:

• Para evaluar los cambios relativos en la mezcla orbital metal-oxígeno (M-O) en los aniones tetraoxometalato.
• Para investigar las tendencias de unión M-O a través de los grupos 6 y 7 y las tríadas de metales de transición hacia abajo.

Principales métodos:

• Diseminación de rayos X inelástica no resonante (NIXS).
• Espectroscopia de absorción de rayos X (XAS) a través de fluorescencia y microscopía de rayos X de transmisión por barrido (STXM).
• Cálculos de la teoría funcional de la densidad dependiente del tiempo (TD-DFT).

Principales resultados:

• Aumento de la mezcla orbital M-O e* (π*) observada al pasar del grupo 6 al grupo 7 o hacia abajo en las tríadas de metales de transición.
• M-O e* mezclado más del doble en Renio (ReO4-) en comparación con el Cromo (CrO42-).
• La mezcla en las órbitas t2* (σ* + π*) se mantuvo constante dentro de un grupo, pero aumentó del Grupo 6 al Grupo 7.

Conclusiones:

• Los cambios inesperados en la energía orbital y la composición de los tetraoxometalatos isoelectrónicos se correlacionan con las tendencias periódicas.
• Los hallazgos avanzan en la comprensión de la unión M-O y su influencia en las propiedades del metal oxo.