Video Experimental Relacionado
Updated: May 2, 2026
![Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F51444.jpg&w=3840&q=50)
11:44
Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 21, 2014
25.9K
La polimerización de la metátesis de apertura de anillos con el catalizador Hoveyda-Grubbs de segunda generación: un
1Polymer Science Group, Department of Chemical and Biomolecular Engineering, The University of Melbourne, Parkville, Melbourne, Victoria 3010, Australia.
Journal of the American Chemical Society
|March 27, 2013
Resumen
Este estudio introduce un nuevo método para crear oligocíclicos macrocíclicos puros y funcionales utilizando la polimerización de la metátesis de apertura de anillos. El enfoque asegura un alto rendimiento y pureza, evitando subproductos lineales para diversas aplicaciones.
Área de la Ciencia:
- Química de Polímeros La Química de Polímeros es la química de los polímeros.
- Síntesis orgánica La síntesis orgánica.
- Ciencias Macromoleculares Ciencias Macromoleculares
Sus antecedentes:
- Los polímeros macrocíclicos ofrecen propiedades únicas, pero son difíciles de sintetizar con alta pureza.
- La polimerización por metástasis de apertura de anillo (ROMP) es una herramienta poderosa para la síntesis de polímeros.
- El control de la arquitectura del polímero, en particular la macrociclación, sigue siendo un área de investigación activa.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar una estrategia fácil y general para la preparación de oligocíclicos macrocíclicos funcionalizados (cOCOEs).
- Para lograr una alta pureza y un alto rendimiento en la síntesis de macrociclos utilizando ROMP.
- Investigar el papel de los catalizadores específicos en el control de la macrociclación frente a la polimerización lineal.
Principales métodos:
- Utilizó la polimerización de la metátesis de apertura de anillo (ROMP) con el backbiting intramolecular.
- Empleado el catalizador Hoveyda-Grubbs (HG2) de segunda generación para la polimerización de derivados de ciclocteno.
- Derivados de isocyanuro aplicados para el apagado y la eliminación eficientes del catalizador.
- Productos caracterizados mediante el uso de GPC, RMN, análisis elemental, GPC-MALDI ToF MS y ICP-AES.
Principales resultados:
- Se obtuvieron altos rendimientos (95%) de oligociclino macrocíclico ((5-acetiloxiciloct-1-eno) (cOACOE) con peso molecular controlado (1.6 kDa) y baja polidispersidad (1.6).
- Se confirmó la formación exclusiva de estructuras macrocíclicas sin grupos finales detectables.
- Extendió con éxito la metodología a otros monómeros de cicloocteno, obteniendo diversos cOCOEs funcionalizados.
- Demostró que el catalizador HG2, específicamente su ligando de benzilideno bidendado, es crucial para la macrociclado selectivo, a diferencia de otros catalizadores de Grubbs.
Conclusiones:
- La estrategia presentada proporciona un método robusto y general para sintetizar oligocíclicos macrocíclicos funcionalizados de alta pureza.
- El catalizador de Hoveyda-Grubbs juega un papel crítico en la dirección de la ROMP hacia el retorno intramolecular y la formación de macrociclos.
- Este trabajo abre vías para acceder a nuevas arquitecturas macrocíclicas con aplicaciones potenciales en la ciencia de los materiales.
Videos de Conceptos Relacionados
03:08Hydroboration-Oxidation of Alkenes
10.1K
In addition to the oxymercuration–demercuration method, which converts the alkenes to alcohols with Markovnikov orientation, a complementary hydroboration-oxidation method yields the anti-Markovnikov product. The hydroboration reaction, discovered in 1959 by H.C. Brown, involves the addition of a B–H bond of borane to an alkene giving an organoborane intermediate. The oxidation of this intermediate with basic hydrogen peroxide forms an alcohol.
10.1K
02:17Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
2.6K
Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
2.6K
01:57Preparation of Diols and Pinacol Rearrangement
3.2K
Compounds bearing two hydroxyl groups are known as diols. When the hydroxyl groups are located on adjacent carbon atoms, the diols are called vicinal diols or glycols. Under acidic conditions, vicinal diols undergo a specific reaction called pinacol rearrangement.
The reaction begins with transferring a proton from the acid catalyst to one of the hydroxyl groups, producing an oxonium ion.
The reaction begins with transferring a proton from the acid catalyst to one of the hydroxyl groups, producing an oxonium ion.
3.2K
01:27Vicinal Diols via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: Pinacol Coupling Overview
1.3K
Wilhelm Rudolph Fittig discovered the pinacol coupling reaction in 1859. It is a radical dimerization reaction and involves the reductive coupling of aldehydes or ketones in the presence of hydrocarbon solvent to yield vicinal diols.
1.3K
01:13Olefin Metathesis Polymerization: Overview
1.8K
Recently, the development of olefin metathesis polymerization advanced the field of polymer synthesis. Simply put, the reorganization of substituents on their double bonds between two olefins in the presence of a catalyst is known as the olefin metathesis reaction. The use of metathesis reaction for polymer synthesis is called olefin metathesis polymerization.
Ruthenium-based Grubbs catalyst is the most commonly used catalyst for olefin metathesis polymerization. Grubbs catalyst consists of a...
Ruthenium-based Grubbs catalyst is the most commonly used catalyst for olefin metathesis polymerization. Grubbs catalyst consists of a...
1.8K
01:16Olefin Metathesis Polymerization: Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP)
2.3K
Ring-opening metathesis polymerization or ROMP involves strained cycloalkenes as starting materials. The mechanism of ROMP proceeds by reacting cycloalkene with Grubbs catalyst to give metallacyclobutane intermediate which undergoes a ring-opening reaction to form new carbene. The new carbene reacts with another molecule of cycloalkene. Repetition of these steps leads to the formation of an unsaturated open-chain polymer product. All these steps are reversible, however, relieving the ring...
2.3K