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07:30
A Direct, Regioselective and Atom-Economical Synthesis of 3-Aroyl-N-hydroxy-5-nitroindoles by Cycloaddition of 4-Nitronitrosobenzene with Alkynones
Published on: January 21, 2020
La expulsión mediada por oro de dinitrógeno de azidas orgánicos
Chandrakanta Dash1, Muhammed Yousufuddin, Thomas R Cundari
1Department of Chemistry and Biochemistry, The University of Texas at Arlington , Arlington, Texas 76019, United States.
Journal of the American Chemical Society
|September 24, 2013
Resumen
Los investigadores aislaron los primeros organoazidos de oro y estudiaron su química de expulsión de nitrógeno mediada por oro. Esto reveló un proceso concertado para la conversión de organoazida a imina, sin intermediarios de nitreno.
Área de la Ciencia:
- Química organometálica Química orgánica de los metales.
- Química sintética de la química sintética.
- Mecanismo de reacción Estudios Estudios sobre el mecanismo de reacción
Sus antecedentes:
- Los organoazidos son precursores valiosos para los fragmentos de nitreno y los productos de reordenamiento.
- Las reacciones mediadas por oro son un área importante de la investigación química actual.
- La intersección de la química organoazídica y la catálisis del oro presenta oportunidades inexploradas.
Objetivo del estudio:
- Para sintetizar y aislar nuevos complejos de organoazidas de oro.
- Para investigar la química de expulsión de nitrógeno mediada por oro de estos complejos.
- Para dilucidar el mecanismo de descomposición de organoazidas en presencia de oro.
Principales métodos:
- Síntesis y aislamiento de complejos de organoazidas de oro utilizando ligandos de carbenos N-heterocíclicos.
- Reacciones mediadas por oro para estudiar la expulsión de nitrógeno y los productos de reordenamiento de nitreno.
- Estudios computacionales (DFT) para analizar estructuras y vías de reacción.
- Estudios cinéticos para determinar el orden y los parámetros de activación de la eliminación de nitrógeno.
Principales resultados:
- Aislamiento de los primeros organoazidos estables del oro: [SIPr) AuN1-Ad) NN][SbF6], [SIPr) AuN2-Ad] NN][SbF6], y [SIPr) AuN-Cy] NN][SbF6].
- Observación de la expulsión de nitrógeno mediada por oro que conduce a productos formales de reordenamiento de nitrógeno.
- Los estudios computacionales y cinéticos indican una vía concertada, sin nitreno, para la conversión de organoazida a imina.
Conclusiones:
- El estudio establece los primeros organoazidos de oro aislables y su reactividad única.
- La coordinación de oro facilita la expulsión de nitrógeno a través de un mecanismo concertado, distinto de las vías de nitreno libre.
- Estos hallazgos proporcionan nuevos conocimientos sobre la catálisis del oro y las transformaciones de organoazidas.
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