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Updated: May 7, 2026

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Published on: May 26, 2019

Piscinas de cationes halógenos y calcógenos estabilizados por DMSO. Reactivos versátiles para la difuncionalización

Yosuke Ashikari¹, Akihiro Shimizu, Toshiki Nokami

¹Department of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University , Kyotodaigaku-Katsura, Nishikyo-ku, Kyoto 615-8510, Japan.

Journal of the American Chemical Society

|October 12, 2013

Resumen

La oxidación electroquímica generó cationes estables de halógeno y calógeno. Estos cationes son reactivos versátiles en la síntesis orgánica, permitiendo la formación de varios compuestos orgánicos funcionalizados.

Área de la Ciencia:

La electroquímica es electroquímica.
Química computacional es la química computacional.
Síntesis orgánica La síntesis orgánica.

Sus antecedentes:

Los cationes halógenos y calcógenos son especies reactivas.
La estabilización de estos cationes es crucial para su aplicación.
El dimetilsulfóxido (DMSO) es un disolvente común en los estudios electroquímicos.

Objetivo del estudio:

Para generar y estabilizar cationes halógenos y calcógenos (X+) utilizando oxidación electroquímica a baja temperatura.
Para investigar el efecto estabilizador del dimetilsulfóxido (DMSO) en estos cationes.
Explorar la utilidad sintética de estas piscinas de cationes estabilizados en reacciones orgánicas.

Principales métodos:

Oxidación electroquímica a baja temperatura para la generación de cationes.
Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para el análisis de estabilidad.
Espectrometría de masas de ionización por pulverización en frío (MS) para observaciones complejas.
Reacciones con alquenos, aminoalquenos y 1,6-dienos para aplicaciones sintéticas.

Principales resultados:

Se generaron piscinas estables de Br +, I +, ArS + y ArSe + cationes y se acumularon en DMSO.
Los cálculos de DFT confirmaron el efecto estabilizador de DMSO a través de la coordinación.
Se observaron complejos de I+ con DMSO a través de MS.
Se determinó el orden de estabilidad catiónica: Br+ < I+ < ArS+ < ArSe+.
Los grupos catiónicos reaccionaron con los alquenos para formar iones de alkoxisulfonio sustituidos por β-X, convertibles en compuestos carbonílicos o alcoholes.
Se lograron reacciones de ciclización con aminoalquenos y 1,6-dienes.

Conclusiones:

La oxidación electroquímica a baja temperatura en DMSO proporciona un método para generar y estabilizar cationes reactivos de halógeno y calcógeno.
El DMSO juega un papel clave en la estabilización de estos cationes a través de la coordinación.
Las piscinas de cationes generadas son reactivos versátiles para sintetizar moléculas orgánicas funcionalizadas, incluidos compuestos de carbonilo, alcoholes y productos cíclicos.

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