La hemiquelación, una forma de estabilizar complejos no saturados de electrones: el caso de los metaciclos Pd y Pt en...

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Coordinación Química de la Coordinación
• Ciencia de los materiales Ciencia de los materiales.

Sus antecedentes:

• Los complejos de 14 electrones en forma de T son objetivos sintéticos valiosos.
• La estabilización de los centros metálicos insaturados sigue siendo un desafío en la química organometálica.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una síntesis racional para complejos estables de palladio (Pd) y platino (Pt) con 14 electrones en forma de T neutrales.
• Para explorar la utilidad del anión tricarbonyl (((η ((6) -indenil) cromo como un ligando hemiquelador.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos heterobimetálicos mediante la reacción de un anión de cromo con los metaciclos Pd y Pt.
• Caracterización estructural de ocho nuevos complejos.
• Investigación teórica utilizando métodos de la teoría funcional de la densidad (DFT) que incluyen análisis NBO, EDA, ETS-NOCV, AIM y NCI.

Principales resultados:

• Formación de complejos heterobimetálicos sinfaciales estables al aire y persistentes.
• Los complejos cuentan con un modo de unión η(1)-indenilo, dejando un sitio de coordinación vacío en el centro Pd/Pt.
• La fuerza motriz termodinámica para la formación de complejos identificados como atracción Coulombic entre la porción de Cr (CO) 3 y el sitio vacante.

Conclusiones:

• Se establece una nueva ruta sintética hacia complejos estables de 14 electrones Pd y Pt en forma de T.
• El ligando hemicelante de indenilcromo estabiliza eficazmente los centros metálicos insaturados.
• Los cálculos de DFT aclaran la unión y la estabilidad termodinámica de estas estructuras bimetálicas únicas.