La catálisis enantioselectiva del ácido de Lewis de las reacciones de enona [2+2] fotocicloadición intramoleculares

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Catalización asimétrica por catálisis asimétrica.

Sus antecedentes:

• La catálisis asimétrica de las cicloadiciones fotoquímicas es un desafío debido a las reacciones de fondo no selectivas.
• Las 5,6-dihidro-4-piridonas son sustratos enónicos versátiles con una transición ππ* de alto corte transversal.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método enantioselectivo para las cicloadiciones fotoquímicas [2+2] utilizando 5,6-dihidro-4-piridonas.
• Para superar las limitaciones en la supresión de las reacciones de fondo en fotocicloadiciones asimétricas.

Principales métodos:

• La coordinación de los ácidos de Lewis a las 5,6-dihidro-4-piridonas causa un cambio de absorción bathocrómico (>50 nm).
• Se realizaron adiciones fotociclo [2+2] intramoleculares enantioselectivas utilizando ácidos quirales de Lewis (0,5 equivalentes) y irradiación de 366 nm.

Principales resultados:

• Se logró un exceso enantiomérico del 82-90% en adiciones fotociclo [2+2] intramoleculares.
• Intermedios sintetizados de (+) -lupinina y (+) -termopsina utilizando los productos de la fotocicloadición.
• Se observaron cambios bathocrómicos similares en otros enones con ácidos de Lewis.

Conclusiones:

• La catálisis con ácido de Lewis quiral es una estrategia general para las adiciones de fotocicloenona [2+2] enantioselectivas.
• Este método mejora el control de las reacciones fotoquímicas, permitiendo la síntesis de moléculas complejas.