Video Experimental Relacionado

Updated: May 5, 2026

Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization

Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization

Published on: November 29, 2018

La inserción reversible de los carbenos en los enlaces rutenio-silicio

María J Bernal¹, Olga Torres, Marta Martín

¹Instituto de Sı́ntesis Quı́mica y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza , E-50009 Zaragoza, Spain.

Journal of the American Chemical Society

|December 3, 2013

Resumen

Los nuevos complejos de rutenio carbeno, análogos a los catalizadores de Grubbs, exhiben una reactividad única. El ligando del carbeno se inserta en el enlace Ru-Si, permitiendo diversas transformaciones como la funcionalización C-H y la inserción de alquinos.

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
La catálisis es la catálisis.
Los complejos de rutenio.

Sus antecedentes:

Los catalizadores de Grubbs son esenciales en la metátesis de las olefinas.
Los complejos de carbeno de rutenio de cinco coordenadas con ligandos de pinza son menos explorados.
La influencia de los grupos sililo en la reactividad del complejo de rutenio necesita más investigación.

Objetivo del estudio:

Para sintetizar y caracterizar nuevos complejos de cinco coordenadas de rutenio carbeno.
Investigar las características estructurales impartidas por un grupo silílico trans-directivo.
Explorar la reactividad y las transformaciones de estos nuevos complejos de carbenos.

Principales métodos:

Síntesis de complejos de rutenio a partir de un dímero de rutenio y diazoalcanos.
Análisis estructural mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN).
Cristalografía de rayos X para determinar la estructura de un análogo de vinilideno.

Principales resultados:

Se han preparado con éxito complejos de carbenos de cinco coordenadas [Ru{κP,P,Si-Si(Me) ((C6H4-2-PiPr2)2}Cl(CHR) ] (2, R = Ph; 3, R = SiMe3).
Se observaron características estructurales únicas debido al grupo sililo en el ligando de la pinza.
Se ha demostrado la inserción reversible de ligando de carbenos en el enlace Ru-Si tras el aumento de la coordinación.
Se mostraron las transformaciones de los ligandos de carbenos, incluida la funcionalización C-H y la formación de ceteno.
Se reveló que los carbenos insertados sufren inserción de alquina y eliminación reductora de C-H.

Conclusiones:

Los nuevos complejos de rutenio carbeno muestran patrones de reactividad distintos.
La inserción reversible de enlaces Ru-Si es una característica clave de estos complejos.
Estos complejos ofrecen vías versátiles para las transformaciones de ligando de carbenos y aplicaciones catalíticas.

Más Videos Relacionados

Isolating Free Carbenes, their Mixed Dimers and Organic Radicals

Isolating Free Carbenes, their Mixed Dimers and Organic Radicals

Published on: April 19, 2019

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

The Synthesis, Characterization and Reactivity of a Series of Ruthenium N-triphosPh Complexes

Published on: April 10, 2015

Videos de Conceptos Relacionados

Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of X2 to 1,3-Butadiene

Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of X₂ to 1,3-Butadiene

Electrophilic addition of halogens to alkenes proceeds via a cyclic halonium ion to form a 1,2-dihalide or a vicinal dihalide.

Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition

Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition

Simple aryl halides do not react with nucleophiles. However, nucleophilic aromatic substitutions can be forced under certain conditions, such as high temperatures or strong bases. The mechanism of substitution under such conditions involves the highly unstable and reactive benzyne intermediate. Benzyne contains equivalent carbon centers at both ends of the triple bond, each of which is equally susceptible to nucleophilic attack. This 50–50 distribution of products is...

Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of HX to 1,3-Butadiene

Electrophilic 1,2- and 1,4-Addition of HX to 1,3-Butadiene

The electrophilic addition of hydrogen halides such as HBr to alkenes and nonconjugated dienes gives a single product as per Markovnikov’s rule.

Olefin Metathesis Polymerization: Overview

Olefin Metathesis Polymerization: Overview

Recently, the development of olefin metathesis polymerization advanced the field of polymer synthesis. Simply put, the reorganization of substituents on their double bonds between two olefins in the presence of a catalyst is known as the olefin metathesis reaction. The use of metathesis reaction for polymer synthesis is called olefin metathesis polymerization.
Ruthenium-based Grubbs catalyst is the most commonly used catalyst for olefin metathesis polymerization. Grubbs catalyst consists of a...

Benzene to 1,4-Cyclohexadiene: Birch Reduction Mechanism

Benzene to 1,4-Cyclohexadiene: Birch Reduction Mechanism

Birch reduction uses solvated electrons as reducing agents. The reaction converts benzene to 1,4-cyclohexadiene. The reaction proceeds by the transfer of a single electron to the ring to form a benzene radical anion. This anion is highly basic—it abstracts a proton from the alcohol to form a cyclohexadienyl radical. Another single electron transfer gives the cyclohexadienyl anion. A proton transfer from the alcohol forms 1,4-cyclohexadiene. Since this reduction occurs via radical anion...

Regioselectivity of Electrophilic Additions-Peroxide Effect

Regioselectivity of Electrophilic Additions-Peroxide Effect

In the presence of organic peroxides, the addition of hydrogen bromide to an alkene yields the isomer that is not predicted by Markovnikov’s rule. For example, the addition of hydrogen bromide to 2-methylpropene in the presence of peroxides gives 1-bromo-2-methylpropane. This addition reaction proceeds via a free radical mechanism, which reverses the regioselectivity. The free radical reaction mechanism involves three stages: initiation, propagation, and termination.