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Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

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Published on: June 21, 2017

Síntesis asimétrica de alquenos terminales por cascadas de diboración y acoplamiento cruzado

Scott N Mlynarski¹, Christopher H Schuster¹, James P Morken¹

¹Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467, USA.

|December 20, 2013

Resumen

Este estudio introduce un nuevo método catalítico para crear moléculas quirales a partir de alquenos simples. La reacción de un solo frasco convierte eficientemente los alquenos terminales en productos quirales valiosos con alta selectividad.

Área de la Ciencia:

Química orgánica es la química orgánica.
La catálisis de la catálisis.
Metodología sintética de la metodología sintética.

Sus antecedentes:

Los alquenos terminales son materiales de partida versátiles en la síntesis orgánica debido a su estabilidad y disponibilidad a gran escala.
Existen pocos métodos catalíticos enantioselectivos para transformar las α-olefinas alifáticas en productos quirales con un alto exceso enantiomérico (>90%).
Los métodos existentes a menudo carecen de la formación de enlaces carbono-carbono que extienden la cadena en el carbono terminal.

Objetivo del estudio:

Desarrollar una nueva estrategia catalítica enantioselectiva para la conversión directa de alquenos terminales en productos quirales.
Abordar las limitaciones de las metodologías sintéticas actuales para la funcionalización de las α-olefinas.
Para permitir la síntesis de diversos alcoholes y aminas quirales no fácilmente accesibles por otros medios.

Principales métodos:

Se desarrolló una reacción de un solo frasco, en tándem de diboración/acoplamiento cruzado.
El acoplamiento cruzado catalizado por paladio de 1,2-bis (boronatos) fue facilitado por un grupo funcional vecino.
Se empleó la diboración enantioselectiva de alquenos terminales.

Principales resultados:

El método desarrollado logra altos rendimientos y alta selectividad (>95: 5 relación de enantiómero) para productos quirales.
Se utilizaron bajas cargas de catalizadores (1-2 mol%) de catalizadores y reactivos disponibles en el mercado.
La reacción exhibe un amplio alcance de sustrato, lo que permite la síntesis de varios alcoholes y aminas quirales.

Conclusiones:

Esta estrategia proporciona una ruta directa y eficiente para la síntesis catalítica enantioselectiva de productos quirales a partir de alquenos terminales.
La reacción tándem de diboración/acoplamiento cruzado supera las limitaciones anteriores en la síntesis quiral de las α-olefinas.
La metodología ofrece una plataforma versátil para acceder a una amplia gama de valiosas moléculas quirales.

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