Adición oxidativa catalizada por ácido de un enlace C-H a un complejo de iridio d8 plano cuadrado

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• La catálisis de la catálisis.
• Activación del enlace C-H.

Sus antecedentes:

• La activación del enlace C-H es crucial en la química organometálica, y las adiciones al iridio de tres coordenadas ((I) están bien establecidas.
• Las adiciones a complejos cuadrados planos de cuatro coordenadas son raras, posiblemente debido a limitaciones cinéticas.
• Las adiciones de C-H a los complejos carbonílicos planos cuadrados no tienen precedentes, a diferencia de las adiciones oxidativas de otros sustratos al Complejo de Vaska.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la adición sin precedentes de un enlace C-H de alquinilo a un complejo de iridio cuadrado planar de cuatro coordenadas.
• Para explorar el papel catalítico de los ácidos de Bronsted en esta reacción de activación C-H.
• Para aclarar el mecanismo de la adición de enlaces C-H al complejo de pinza (PCP) Ir(CO).

Principales métodos:

• Reacción catalítica mediante el uso de ácidos de Bronsted.
• Síntesis y caracterización del complejo de pinzas (PCP) Ir(CO).
• Estudios cinéticos y cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT) para determinar el mecanismo de reacción.

Principales resultados:

• Los ácidos de Bronsted catalizan con éxito la adición del enlace C-H de alquinyl del fenilacetileno a (PCP) Ir (CO).
• La reacción produce exclusivamente el producto de adición trans-C-H.
• Se propuso y respaldó con datos un mecanismo que involucra la protonación, la formación de adyuctos y la desprotonación.

Conclusiones:

• Este estudio demuestra la primera instancia reportada de la adición de un enlace C-H alquinilo catalizado por el ácido de Bronsted a un complejo cuadrado planar de cuatro coordenadas de carbonilo de iridio.
• Los hallazgos desafían las nociones anteriores sobre las barreras cinéticas en tales sistemas.
• El mecanismo propuesto proporciona información sobre la reactividad de estos complejos y ofrece una nueva vía para la funcionalización C-H.