Video Experimental Relacionado

Updated: Apr 27, 2026

Characterizing Lewis Pairs Using Titration Coupled with In Situ Infrared Spectroscopy

Characterizing Lewis Pairs Using Titration Coupled with In Situ Infrared Spectroscopy

Published on: February 20, 2020

La formación de alquilideno de titanio promovida por el ácido de Lewis: intermediarios fuera del ciclo relevantes

Aaron Sattler¹, David G VanderVelde, Jay A Labinger

¹Arnold and Mabel Beckman Laboratories of Chemical Synthesis, California Institute of Technology , Pasadena, California 91125, United States.

Journal of the American Chemical Society

|July 10, 2014

Resumen

Se sintetizaron dos nuevos precatalizadores de titanio de fenoxiamina para la trimización de etileno y α-olefina. Un precatalizador produce eficientemente olefinas 1-hexeno y C15, mientras que el otro muestra una reactividad compleja pero aún permite la trimización de olefinas.

Área de la Ciencia:

Química organometálica Química orgánica de los metales.
La catálisis de la catálisis.
La ciencia de los polímeros es la ciencia de los polímeros.

Sus antecedentes:

La trimización del etileno y la α-olefina son reacciones cruciales en la producción de productos químicos valiosos.
El desarrollo de precatalizadores eficientes y selectivos es clave para el avance de las tecnologías de transformación de olefinas.
Los complejos a base de titanio ofrecen vías prometedoras para la oligomerización catalítica de las olefinas.

Objetivo del estudio:

Para sintetizar y caracterizar nuevos precatalizadores de titanio de fenoxi-imina.
Investigar la actividad catalítica de estos precatalizadores en la trimización de etileno y α-olefina.
Aclarar los mecanismos de activación y las vías de reacción, incluidas las reacciones fuera del ciclo.

Principales métodos:

Síntesis y caracterización estructural de los precatalizadores de titanio mediante difracción de rayos X.
La activación de los precatalizadores con el tris (pentafluorofenil) borano (B (C6F5) 3).
Análisis espectroscópico (NMR) para monitorear los intermediarios y mecanismos de reacción a bajas temperaturas.
Evaluación del rendimiento catalítico en la trimización de etileno y 1-penteno.

Principales resultados:

Se sintetizaron y caracterizaron con éxito dos nuevos precatalizadores de titanio fenoxi-imeno, (FI) Ti (CH2SiMe3) 2Me y (FI) Ti (CH2CMe3) 2Me.
(FI) Ti (CH2SiMe3) 2 Me activado con B (C6F5) 3 trimeriza eficientemente el etileno a 1-hexeno y 1-penteno a olefinas C15.
El análogo del neopentilo, (FI) Ti ((CH2CMe3) 2Me, exhibe una compleja reactividad a baja temperatura que incluye la eliminación de α y la metástasis intramolecular, pero sigue siendo un eficaz precatalizador para la trimerización de la olefina.

Conclusiones:

Los complejos de titanio de fenoxi-imina sintetizados representan eficaces precatalizadores para la trimización del etileno y la α-olefina.
El estudio revela distintas vías de activación y especies intermedias dependiendo de los sustituyentes de ligando.
A pesar de las vías fuera del ciclo, el precatalizador neopentílico demuestra una robusta actividad catalítica, destacando la versatilidad de estos sistemas.

Más Videos Relacionados

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Facile Preparation of 2Z,4E-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate

Published on: June 21, 2017

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols

Published on: April 4, 2014

Videos de Conceptos Relacionados

Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction

Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction

The radical dimerization of ketones or aldehydes gives vicinal diols through a pinacol coupling reaction. However, the behavior of titanium metals used for the reaction as a source of electrons is unusual. When the reaction is carried out in the presence of titanium, diols can be isolated at low temperatures. Else titanium further reacts with diols, forming alkenes through the McMurry reaction.

Olefin Metathesis Polymerization: Overview

Olefin Metathesis Polymerization: Overview

Recently, the development of olefin metathesis polymerization advanced the field of polymer synthesis. Simply put, the reorganization of substituents on their double bonds between two olefins in the presence of a catalyst is known as the olefin metathesis reaction. The use of metathesis reaction for polymer synthesis is called olefin metathesis polymerization.
Ruthenium-based Grubbs catalyst is the most commonly used catalyst for olefin metathesis polymerization. Grubbs catalyst consists of a...

Sharpless Epoxidation

Sharpless Epoxidation

The conversion of allylic alcohols into epoxides using the chiral catalyst was discovered by K. Barry Sharpless and is known as Sharpless epoxidation. The use of a chiral catalyst enables the formation of one enantiomer of the product in excess. This chiral catalyst is mainly a chiral complex of titanium tetraisopropoxide and tartrate ester (specific stereoisomer). The stereoisomer used in the chiral catalyst dictates the formation of the enantiomer of the product. In other words, the use of...

Hydroboration-Oxidation of Alkenes

Hydroboration-Oxidation of Alkenes

In addition to the oxymercuration–demercuration method, which converts the alkenes to alcohols with Markovnikov orientation, a complementary hydroboration-oxidation method yields the anti-Markovnikov product. The hydroboration reaction, discovered in 1959 by H.C. Brown, involves the addition of a B–H bond of borane to an alkene giving an organoborane intermediate. The oxidation of this intermediate with basic hydrogen peroxide forms an alcohol.

Olefin Metathesis Polymerization: Acyclic Diene Metathesis (ADMET)

Olefin Metathesis Polymerization: Acyclic Diene Metathesis (ADMET)

Acyclic diene metathesis polymerization or ADMET polymerization involves cross-metathesis of terminal dienes, such as 1,8-nonadiene, to give linear unsaturated polymer and ethylene. As ADMET is a reversible process, the formed ethylene gas must be removed from the reaction mixture to complete the polymerization process.
Similar to cross-metathesis, ADMET also involves the formation of metallacyclobutane intermediate by [2+2] cycloaddition of one of the double bonds of a terminal diene with...

Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide

Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide

Alkenes are converted to 1,2-diols or glycols through a process called dihydroxylation. It involves the addition of two hydroxyl groups across the double bond with two different stereochemical approaches, namely anti and syn. Dihydroxylation using osmium tetroxide progresses with syn stereochemistry.