Un complejo de hidruro de níquel de "espín intermedio" derivado de la unión del Ni2(μ-H) 2 deslocalizado

Área de la Ciencia:

• Química organometálica Química orgánica de los metales.
• Química Inorgánica La Química Inorgánica es la química inorgánica.
• Química computacional es la química computacional.

Sus antecedentes:

• Los complejos de hidruro de níquel son importantes en la química de la catálisis y la coordinación.
• Comprender la unión metal-metal y los estados electrónicos es crucial para predecir la reactividad.

Objetivo del estudio:

• Para investigar las propiedades estructurales y electrónicas del complejo de hidruro de níquel [Cp'Ni(μ-H) ]2.
• Para aclarar el origen de su inusual comportamiento magnético.

Principales métodos:

• Cristalografía de rayos X para determinar la distancia de enlace Ni-Ni.
• Mediciones de temperatura variable y de susceptibilidad al campo magnético.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) y de la Teoría del Campo Autoconsistente del Espacio Activo Completo/Teoría de la Perturbación de Segundo Orden (CASSCF/CASPT2).

Principales resultados:

• Se observó una distancia de enlace Ni-Ni notablemente corta de 2.28638(3) Å.
• El complejo muestra un inesperado estado de tierra triplete con una gran división de campo cero de +90 K.
• Los cálculos de la estructura electrónica confirmaron que el triple estado fundamental se debe a los orbitales degenerados de Ni-Ni π* medio ocupados.

Conclusiones:

• El enlace Ni-Ni corto y el estado fundamental del triplete están intrínsecamente vinculados.
• La estructura electrónica proporciona una explicación clara de las propiedades magnéticas observadas.
• Este estudio ofrece nuevos conocimientos sobre la unión en complejos de dinickel.