Conversión inducida por electrones de sililones a sililenos cíclicos de seis miembros

Área de la Ciencia:

• Química del organosilicio Química del organosilicio
• Compuestos de silicio de baja valencia.
• Química de los carbenos La química de los carbenos

Sus antecedentes:

• Los siladicarbenos (silylones) cuentan con un átomo de silicio en el estado de oxidación cero estabilizado por dos ligandos de carbenos.
• Recientes estudios experimentales y teóricos de densidad de carga confirmaron la estructura electrónica de las sililones.
• Las sililonetas exhiben estabilidad hasta 195 °C en condiciones inertes.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la reactividad de las sililonetas con el metal de potasio.
• Para explorar la activación de la columna vertebral C:Si:C en silylones.
• Desarrollar un método de economía atómica para la síntesis de sililenos cíclicos.

Principales métodos:

• Reacción de la silolona con el metal de potasio subtoiquiométrico (33 mol%).
• Caracterización del producto de reacción mediante técnicas espectroscópicas.
• Voltametría cíclica para estudiar el mecanismo de reacción.
• Espectroscopia de resonancia paramagnética de electrones (EPR) para identificar los radicales intermedios.

Principales resultados:

• El metal de potasio desencadena la activación de la columna vertebral del sililón.
• Se produce una reacción selectiva con un enlace terciario C-H.
• Se forma un silileno cíclico de seis miembros con un átomo de silicio de tres coordenadas.
• La voltametría cíclica y la espectroscopia EPR confirmaron la formación de un intermediario de aniones radicales de silolona.

Conclusiones:

• Las sililonas pueden ser activadas por el metal potásico para la funcionalización del enlace C-H.
• La reacción procede a través de una vía de aniones radicales.
• Este estudio presenta una ruta atómico-económica hacia los sililenos cíclicos.