Elementos electrónicos y estructurales que regulan la dinámica del estado excitado en los derivados de las bases...

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica es la fotoquímica.
• Física Química Física Química es la física de la química.
• La dinámica molecular es la dinámica molecular.

Sus antecedentes:

• Los derivados de la purina son componentes fundamentales de los ácidos nucleicos.
• Comprender su dinámica de estado excitado es crucial para la fotobiología y la fotoquímica.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la dinámica del estado excitado de la base libre de purina y la 9-metilpurina.
• Para aclarar las vías de relajación y el papel del disolvente y la estructura.

Principales métodos:

• Espectroscopia de absorción transitorio de banda ancha de femtosegundos.
• Simulaciones ab initio de dinámica estática y de salto de superficie.
• Investigaciones experimentales y teóricas.

Principales resultados:

• La excitación conduce a una conversión ultrarrápida del estado S2 (ππ) a (1) nπ.
• El estado (1) nπ* actúa como una puerta de entrada a una eficiente población de múltiple triplete.
• La tasa de cruce entre sistemas aumenta significativamente en disolventes no polares, lo que indica una barrera de energía dependiente del disolvente.
• La funcionalización C6 inhibe el acceso (1) nπ* y promueve la relajación al estado fundamental.

Conclusiones:

• La accesibilidad de los estados nπ* y la topología de la superficie de energía potencial cerca de las intersecciones cónicas gobiernan la dinámica de estado excitado de purinas.
• La funcionalización C6 es clave en la regulación de las vías de relajación radiativa y no radiativa.
• El cromóforo purino en sí mismo no es responsable de la conversión interna ultrarrápida en los monómeros de adenina y guanina.